Volume 21, Issue 2

An Hand der EPR-Spektren ließ sich für Ni (acac) 2 en und Ni (benzac) 2 en eine quadratische Struktur ohne Metall-Metall-Wechselwirkungen nachweisen. Es liegen jeweils zwei magnetisch verschiedene Moleküle in der Elementarzelle vor. Die EPR-Parameter erlauben ferner Rückschlüsse auf die Elektronenverteilung in den entsprechenden Kupferverbindungen.

Die N-Methyl-, N-Äthyl-, N-n-Propyl- und N-n-Butylacridiniumjodide werden synthetisiert und diese mit AgNO 3 in äthanolischer Lösung in die entsprechenden Nitrate umgewandelt. Lösungen der Konzentrationen 2-3 · 10 -2 -m. in O 2 -freiem Äthanol werden in Pyrex- oder Quarzgefäßen mit Osram HBO 200- oder Hanau TQ 81-Lampen der Photolyse unterworfen. Die N-Alkylacridiniumsalze werden dabei im Primärakt unter Übertragung eines H-Atoms vom Lösungsmittel photoreduziert. Dabei bildet sich sehr wahrscheinlich ein N-Alkylacridaniumradikal-Kation. Dieses gibt ein Proton ab, das quantitativ nachgewiesen wird; es bildet sich ein N-Alkylacridanylradikal, das mit sich selbst zu den entsprechenden N,N′-Dialkyl-9.9′-diacridanen dimerisiert. Diese Diacridane sind relativ schwer löslich und fallen bei der Photolyse als Festsubstanzen aus. Das N,N′-Diäthyldiacridan hat im Entstehungszustand die größte Löslichkeit; sie beträgt 4,4 · 10 -3 -m. bei 30°. Zum N,N′-Dimethyl- bzw. N,N′-Di-n-Propyl- und N,N′-Di-n-Butyldiacridan fällt die Löslichkeit rasch ab und bedingt, daß auch bei höheren Reaktionstemperaturen Umsätze von 80 - 100% vor Einsetzen einer merklichen Rückbildungsreaktion erzielt werden können. Die N,N′-Dialkyldiacridane sind selbst photochemisch instabil. Sie zerfallen im Primärprozeß heterolytisch in ein N-Alkylacridinium-Kation und ein entsprechendes Anion, das sich rasch, vermutlich zu einem Acridan stabilisiert. Diese photolytische Instabilität der N,N′-Dialkyldiacridane bedingt bei höheren Reaktionstemperaturen und größerer Löslichkeit, daß beim N,N-Diäthyldiacridan die Rückreaktion schon bei einem 40-proz. Umsatz in den Vordergrund kommt und kein festes Diacridan gebildet wird.

o-Nitrobenzaldehyd bildet in methanolischer Lösung nach langem Bestrahlen ο,o′-Azoxybenzoesäuremethylester und die entsprechende o-Hydroxyazo-Verbindung. Diese Reaktion wurde in ca. 10 -4 -m. Lösung UV-spektroskopisch untersucht. In einer über das Radikal O 2 N - C 6 H 4 - CHOCH 3 schnell ablaufenden ersten Photoreaktion wird das Vollacetal des o-Nitrobenzaldehyds gebildet, welches in einer zweiten Photoreaktion in den o-Nitrosobenzoesäuremethylester übergeführt wird. Aus dem Ester entsteht in einer dritten Photoreaktion ein Zwischenprodukt, dessen Zusammensetzung noch nicht bekannt ist und das in langsamer Dunkelreaktion in die Azoxyverbindung übergeht. Letzteres isomerisiert sich im Licht zur o-Hydroxyazo-Verbindung. Dieser vierten Photoreaktion ist eine fünfte Photoreaktion, die schnell einen stationären Zustand erreicht, parallel- oder vorgelagert.

Die Existenz der Phase Li 22 Si 5 wurde durch die Darstellung und Analyse großer Einkristalle sichergestellt. Die von GLADISCHEWSKII et al. angenommene Isotypie mit Li 22 Pb 5 wurde durch vollständige Strukturbestimmung bewiesen.

Es werden IR-Spektren von festem CrF 6 , MoF 6 und OsF 6 im Bereich von 4000>v [cm -1 ] >300 angegeben und mit Hilfe der Site-Gruppen-Analyse diskutiert. Hierbei ergibt sich, daß im festen Zustand verzerrte Metallhexafluorid-Oktaeder vorliegen.

Glomeris marginata, ein Saftkugler (Myriapoda, Diplopoda), rollt sich bei Angriffen zu einer Kugel zusammen und gibt dabei zwischen seinen Körpersegmenten Tropfen eines Abwehrsekretes von sich. Die chromatographische Aufarbeitung auf Dünnschicht zeigte 5 Sekretbestandteile an. Mit der gleichen Technik konnte mikropräparativ aus 600 Tieren 5 mg der einen Komponente mit einem Schmelzpunkt von 204,5 °C isoliert werden. Wir haben diesen Naturstoff Glomerin genannt. Die Deutung der Vorproben und der Ergebnisse einer eingehenden Absorptions-spektroskopischen Analyse läßt vermuten, daß Glomerin ein Alkaloid ist, das in Wehrdrüsen gespeichert und in Portionen von 10 μg pro Tier abgegeben wird.

Using Claviceps paspalum strain Li 189 and various tritium-labeled clavine alkaloids, it was demonstrated that agroclavine and elymoclavine but not penniclavine are precursors of lysergic acid derivatives. There was some incorporation of lysergene, lysergole and isolysergole, the latter two giving rise predominantly to the lysergic acid derivatives with the same configuration at carbon 8. However, these compounds cannot be considered as intermediate on the main pathway of lysergic acid formation, since their incorporations were 10 times lower than that of elymoclavine. The pathway of conversion of elymoclavine into lysergic acid derivatives is discussed.

3-Hydroxy-kynurenine has been determined by a specific quantitative method through a number of larval, pupal and imaginal stages of the Bombyx mori mutant rb. The amount of the substance increases steadily from the spinning larva to the middle of the pupal stage and reaches 1 mg per animal. During the same period the pattern of fluorescent compounds shows significant changes. After injection of tritiated 3-hydroxy-kynurenine several fluorescent compounds are labelled. One compound, which appears after cocoon spinning, has been shown to be the O-β-glucoside of 3-hydroxy-kynurenine, and its structure confirmed by synthesis.

Ausgehend von Cobyrsäure sowie von 5-Methylbenzimidazolcobamid wurden arbonsäuren S, M und L und aus diesen die drei Isomeren (S, M und L) des Vitamins B 12 dargestellt, in denen der Nucleotid-Anteil wahrscheinlich jeweils an einer nicht-f-Propionsäuregruppe gebunden ist. In den B 12 -Isomeren S, M und L ist der Imidazol-Ligand schwächer gebunden als im Vitamin B 12 . Zahlreiche nucleotidfreie B 12 -Carbonsäuren konnten in kristallinem Zustand gewonnen werden. Cobinamid, Cobyramid und verschiedene nucleotidfreie B 12 -Carbonsäuren wandern papierchromatographisch in der Cyano-Aquo-Form bei 3 °C jeweils in zwei Zonen. Da auch manche nucleotidhaltige B 12 -Arten mit schwach gebundenem Imidazol-Liganden elektrophoretisch in schwach sauren Puffern als Doppelzonen wandern und schließlich Cobinamid-phosphorsäure sowie fast alle der bekannten nucleotidfreien Mono-, Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren in passenden sauren Cellulose Ionenaustauschern sich in zwei Zonen spalten, wird angenommen, daß die Spaltbarkeit, d. h. das Auftreten zweier leicht ineinander umwandelbarer Formen, allen Corrinoiden in der Cyano-Aquo-Form eigen ist.

The radioprotective action of glycerol was studied on haploid, diploid, and tetraploid yeast cells (Sacch. cer.). The experimental results can be explained on the basis of a physical adsorption process a suggested by WEBB.

The inactivation of plaque forming ability of T 1 bacteriophage by X- and 60 Co-gamma-rays was used to test the protective action of different concentrations of cysteamine and cystamine in broth-suspension, in the dry state. at 300 and at 80°K respectively. Under all experimental conditions the amount of radioprotection given by the disulfide is comparable within a few percent to the protection afforded by the thiol. The protective mechanism by which both compounds act at room temperature or at 80°K is discussed emphasizing evidence in favour of the hypothesis of electron-hydrogen donation. Oxygen reduces the efficiency of this mechanism by competing with the thiol as well as with the disulfide for radiation induced radicals in the phage DNA. Experimental evidence is given for the conclusion that cystamine needs not be reduced by enzymes or radiation to show efficient radioprotection.

Die radikalische Hydroxylierung von Tetralol- (6) (I) mit Fentons Reagenz und die Bildung folgender einfacher Hydroxylierungs-Produkte wird untersucht und nachgewiesen. 1. Tetralin-p-chinol (II), durch Überführung in [2.4-Dinitrobenzol-] <1-azo-6>-tetralin und IR-spektroskopischen Vergleich dieser Verbindung mit authentischer Substanz. 2. 6.7-Dihydroxy-tetralin (III), durch papierchromatographischen und UV-spektroskopischen Vergleich mit der authentischen Substanz. Auf Grund der Abhängigkeit der Reaktion von der Anwesenheit von Fluoridionen bzw. Sauerstoff wird ein möglicher Mechanismus der radikalischen Hydroxylierung von Tetralol- (6) formuliert und in Beziehung gesetzt zur enzymatischen Hydroxylierung der Östrogene in Rattenleber durch die mikrosomale, mischfunktionelle Oxygenase.

In wäßrig gepufferten Mitochondrien-Suspensionen konnte ein selektives Lösungsvermögen für carcinogene Kohlenwasserstoffe mit Hilfe fluoreszenz-spektroskopischer Messungen festgestellt werden. Gleichzeitig wird eine starke Verminderung der Atmung der Mitochondrien durch die Einwirkung der gelösten, polycyclischen Aromaten beobachtet. Nicht carcinogene Kohlenwasserstoffe werden weder gelöst, noch zeigen sie einen Einfluß auf die Atmung. Sehr schwer lösliche Carcinogene und schwächer wirksame Kohlenwasserstoffe werden in den angewandten Versuchszeiten weder gelöst, noch vermindern sie die Geschwindigkeit des Sauerstoffverbrauchs. Mitochondrien älterer, oder mit Vitamin B 2 -Mangel behafteter Tiere zeigen erhöhte Depression der Atmung bei Zugabe von DMBA bzw. 3.4-Benzpyren. Es wird versucht, diese Effekte einer reinen Promotor-Aktivität der polycyclischen, aromatischen Kohlenwasserstoffe zuzuschreiben, die an den Strukturelementen der Zellatmung (Mitochondrien) einsetzt.

Wird Lactobazillus Delbrückii, dessen Stoffwechsel dem Stoffwechsel der Krebszellen sehr ähnlich ist, mit Röntgenstrahlen abgetötet, so erfolgt die Abtötung ausschließlich durch das H 2 O 2 , das die Strahlen im Suspensionsmedium erzeugen. Diese Abtötung kann vollständig verhindert werden durch den Zusatz von Äthylendiamintetraessigsäure, die Schwermetallspuren komplex bindet. Der chemische Mechanismus, durch den die Röntgenstrahlen in diesem Falle die Bakterien abtöten, ist eine durch Schwermetalle katalysierte Oxydationswirkung des Wasserstoffperoxyds.

Submerskulturen von Str. rimosus zeigen bei extremer Stickstoffbelastung eine starke Pyruvatstauung, die nach Zusatz von ᴅ- oder ʟ-Xylose in erhöhtem Maße auftritt. Aus der Tatsache, daß diese Pentosen das HMP-Enzym Transketolase kompetitiv hemmen, und aus dem früher geführten Nachweis, daß es sich bei der ausgeschiedenen Brenztraubensäure um glykolytisches Pyruvat handelt, müssen wir auf eine indirekte Aktivierung der Glykolyse schließen. Ob dabei die stationären Konzentrationen von Glucose oder G-6-P vorübergehend erhöht werden, ist unbekannt. Die vermehrte Bereitstellung dieser Substrate nach Ausfall des HMP für die Glykolyse führt jedenfalls zu einer verstärkten Pyruvatbildung. Aus dem Verlauf der Metabolitstauung und ihrer Beziehung zum NH 4 -Stoffwechsel ergeben sich Anhaltspunkte für die Annahme einer regulativen Stoffwechseländerung durch Neusynthese von Fermenten im Sinne HOLZERS und Mitarbeiter.

Im exponentiellen Verlauf der Vermehrung von Zellen wurde die Wärmetönung gemessen. Es fanden sich: anaerob mit Bäckerhefe ΔH= -19,7 kcal pro Mol vergorener Glucose, aerob mit Rhodotorula -128 kcal pro Mol veratmeter Glucose. Der Wärmebetrag, bezogen auf die Masse gebildeter Zellen, war in beiden Fällen von ähnlicher Größe. Die Wärmetönung ruhender Zellen betrug anaerob 16,9 kcal, aerob -662 kcal pro Mol Glucose.

Some (phenylthio) - and (phenylsulphonyl) acetohydroxamic acids which are substituted in the para-position of the benzene ring, as well as α- and β- (phenylthio) propionyl hydroxamic acids have been synthesized. The compounds were tested for their fungicidal activity against Rhizoctonia solani and Fusarium sp. The (phenylthio) acetohydroxamic acids investigated were found to possess fungicidal properties. Whereas the fungicidal activity of α- (phenylthio) propionyl hydroxamic acid was comparable with that of (phenylthio) acetohydroxamic acid, the β- (phenylthio) propionyl hydroxamic acid was found to be biologically inactive. On the other hand, the corresponding phenylsulphonyl compounds did not show any fungitoxic activity, and some of them, unexpectedly and strikingly, led to promotion of mycelial growth of the fungi tested.

Die im Rahmen umfassenderer Untersuchungen 5 über den Stickstoff-Stoffwechsel laktierender Rinder erhaltenen experimentellen Ergebnisse über die Zufütterung von Harnstoff-[ 15 N] werden einer mathematischen Analyse unterworfen. Den Berechnungen liegt ein schon in früheren Arbeiten beschriebenes Modell des Stickstoff-Stoffwechsels laktierender Wiederkäuer zugrunde. Die in dem Modell vorkommenden Stickstoffströme und Pool-Größen sind bei Harnstoffzufütterung von der gleichen Größenordnung wie bei Zufütterung von Ammoniumhydrogencarbonat 1 bzw. Ammonhydrogensulfat 4 . Bei anhaltender Zufütterung stabilisotop markierter Stickstoffverbindungen würden sich echte stationäre 15 N-Häufigkeiten in Milch, Harn und Kot einstellen, die sowohl (auf indirektem Wege) experimentell bestimmt als auch aus dem Modell berechnet werden können. In der Übereinstimmung zwischen den auf beiden Wegen berechneten stationären 15 N-Häufigkeiten kann ein weiterer Beweis für die Gültigkeit des Modells gesehen werden.