Volume 19, Issue 3

Es wird eine Streulichtmeßanlage zur Messung des Streulichtes von Gasen und kondensierenden Dämpfen beschrieben. Die damit durchgeführten Gasmessungen weisen völlige Übereinstimmung mit der Rayleigh sehen Theorie auf. Bei den Messungen an übersättigten Wasser-, Methanol- und Tetrachlorkohlenstoff-Dämpfen zeigt es sich, daß das Maximum des Streulichtes während der Übersättigung in einem exponentiellen Zusammenhang mit der Keimbildungsarbeit steht. Im Anschluß daran wird durch eine Modellbetrachtung eine Aussage über die Größe und die Konzentration der entstandenen Tröpfchen gesucht. Im Bereich der Experimente lassen sich keine kritischen Übersättigungen für die Kondensation nachweisen.

Hydrogen chloride, chlorobenzene, various isomers of trichlorobenzene as well as different oligomers were found to be formed in the γ-radiolysis of liquid o- and m-dichlorobenzene. The results are explained in terms of a mechanism which had earlier been developed for the radiation chemistry of chlorobenzene. The oligomers of chain lengths larger than two could be separated in the case of o-dichlorobenzene and roughly be fractionated. Chain lengths of more than 4 were found to be present. Iodine inhibits the formation of the oligomers. In the case of 1.2.4-trichlorobenzene Hydrogenchloride, the various isomers of dichlorbenzene and tetrachlorobenzene were formed and a product of presumable higher molecular weight could be separated by methanol.

Technisches Nickelsulfid reagiert mit Diphenylacetylen, Phenylmethylacetylen und Butin-2 unter Bildung von neuartigen Komplexen, in denen die im freien Zustand monomer im allgemeinen nicht existenzfähigen Aryl-, Aralkyl- und Alkyl-α,β-dithiodiketone als Liganden vorliegen. Die gleichen Komplexe entstehen auch bei der Reaktion der Alkine mit Schwefel in Gegenwart von Nickelmetall, Ni (CO) 4 oder Ni(CO) 2 · 2 P (C 6 H 5 ) 3 . Bei diesen Reaktionen tritt vermutlich intermediär ein hochreaktionsfähiges Nickelpersulfid auf, das die Alkine nicht nur in Dithiodiketone zu überführen vermag, sondern sogar die C≡C-Bindung im Diphenylacetylen unter Bildung von Dithiobenzoat spaltet. Einige Eigenschaften und Reaktionen der Nickelkomplexe und die Darstellung analoger Verbindungen des Chroms, Molybdäns und Wolframs werden mitgeteilt. Die Elektronenstruktur und Absorptionsspektren der Nickelkomplexe werden im Rahmen der LCAO-MO-Theorie diskutiert.

LiP (C 6 H 11 ) 2 reagiert mit FeBr 2 und CuBr unter Bildung des Fe II - bzw. Cu I -phosphids. Während sich Fe{P(C 6 H 11 ) 2 } 2 in Benzol monomolekular löst, besitzt CuP(C 6 H 11 ) 2 auf Grund der Löslichkeitseigenschaften koordinationspolymeren Charakter. Überschüssiges LiP (C 6 H 11 ) 2 führt zu LiFe{ P (C 6 H 11 ) 2 } 3 und LiCu{ P (C 6 H 11 ) 2 } 2 ·2 THF, aus denen nach Solvolyse die entsprechenden Phosphidphosphin-Komplexe zugänglich sind, die sich auch aus den Metall-phosphiden und (C 6 H 11 ) 2 PH bilden. Bei Verwendung von CuBr 2 erfolgt mit LiP (C 6 H 11 ) 2 eine Reduktion zu CuBr bei gleichzeitiger Oxydation des (C 6 H 11 ) 2 P-Restes zu (C 6 H 11 ) 2 P-P (C 6 H 11 ) 2 . Methyljodid spaltet die Fe-P- bzw. Cu-P-Bindungen, wobei einmal [ (CH 3 ) 2 (C 6 H 11 ) 2 P] J und FeJ 2 , zum anderen [CuJ] · P (C 6 H 11 ) 2 CH 3 ] entstehen. Nur eine Teilsubstitution des Halogens durch den Dicyclohexylrest tritt bei der Umsetzung von ZnBr 2 mit LiP (C 6 H 11 ) 2 ein, in dem LiZn 3 { P (C 6 H 11 ) 2 } 5 Br 2 ·2 THF resultiert. Versuche, Zn{P(C 6 H 11 ) 2 } 2 auf andere Weise darzustellen, mißlangen.

Bei zwei verschiedenenClaviceps-Stämmen werden die Einbauraten von markiertem 4-Dimethylallyl-tryptophan (II) und l- (β-Indolyl) -2-amino-5-methylhexen- (4) (I) in die Mutterkornalkaloide miteinander und mit denen des Tryptophans verglichen. II wird besser verwertet als I, jedoch schlechter als Tryptophan. Es wird untersucht, welche Faktoren die Verwertung der Verbindungen beeinflussen. Eine klare Entscheidung, ob I oder II Zwischenstufen der Ergolin-Biosynthese sind, kann nicht getroffen werden.

The action of levan sucrase of aerobacter levanicum on sucrose was investigated at different substrate concentrations. Furthermore the influence of certain acceptors (glucose and glycerol) on this reactions was studied with respect to variations of the rates of the three reactions (levan formation, inversion and oligosaccharide formation). The kinetic data give evidence that all subreactions proceed over the same enzyme substrate complex. It is assumed that the polymerisation reaction, building up the levan chains, follows an insertion mechanism. A reaction mechanism is proposed for the simple reaction. Equations for the rates of the three reactions are developed. In order to be able to perform these calculations it was assumed that the reaction of the complexes are rate determining in the overall reaction, and the Michaelis and acceptor equilibria are undisturbed during the reaction. The constants in the equations of these reaction rates (Michaelis constant, acceptor constant and the maximum rates of the three reactions) have been determined from experimental data. It is shown that the equations are in good agreement with the experimental data. If acceptors are added to the reaction, the reaction mechanism has to be extended. The equations for the reaction rates and the additional acceptor constants were determined in the same manner as above. Again, good agreement with the experimental data was obtained. Adding glycerol to the reaction a new product was detected and identified as dioxypropylfructoside. The rate equation of its formation was evaluated from the reaction mechanism.

Aus Socotra-Aloe wurde durch Polyamidchromatographie in 2-proz. Ausbeute ein Aloinglykosid (Aloinosid B) isoliert, das bei der sauren Hydrolyse l Mol Aloin und l Mol Rhamnose liefert und durch Hydrolyse in Boraxlösung zu Aloeemodinrhamnosid gespalten wird. Durch Verbrennungsanalysen, spektroskopische Untersuchungen und die Methylierung von Aloeemodinrhamnosid ergab sich die Struktur eines Aloeemodin-9-anthron-10-D-glucosyl-11-mono-α-L-rhamnosides. Aloinosid B hat die gleiche Abführwirkung wie das bekannte Aloin.

Mucopolysaccharidsulfate, zu denen als natürliche Verbindungen des Warmblüterorganismus Heparin und Chondroitinsulfat und als synthetische Substanzen Polyglucosesulfat und Dextransulfat gehören, haben als Polyanionen die Fähigkeit, einige Viren mit geeigneten Ladungseigenschaften ihrer Proteinhülle zu hemmen. Diese Hemmung wird als elektrostatische Bindung des Virus an das Polyanion erklärt, wodurch eine Adsorption an die Wirtszelle verhindert oder eingeschränkt wird. Die vergleichende Prüfung der oralen Impfstoffviren nach Sabin vom Typ I, II und III und des Wildstammes H 24 Typ III in ihrer Reaktion gegenüber dem besonders wirksamen Dextransulfat ergab auffallende Unterschiede. Während der Typ I-Stamm LSc, 2ab stark gehemmt wurde, bestand bei den Impfstämmen Typ II und III und dem Wildstamm Typ III grundsätzlich der gleiche Reaktionstyp, nämlich eine von der Dextransulfat-Konzentration abhängige leichte Plaque-Vergrößerung. Die schwächere Ausbreitungstendenz der Impfviren war lediglich an einer geringeren Ausgangsplaquegröße zu erkennen. Einige Schlußfolgerungen für die Beurteilung von Impfstoffstämmen und die Bedeutung der Befunde für den Ablauf der Poliomyelitis-Infektion im Organismus werden gezogen.

Particle-bound T 2 phage lysozyme and lysozyme from T 2 phage lysates are compared with each other by ultracentrifugation. The molecular weights determined by an equilibrium method and by sedimentation and diffusion coefficients are identical within the error of estimation. Similar to egg-white lysozyme, T 2 phage lysozyme shows a pH-dependent, reversible association. The value of the molecular weight obtained at pH 5.1 is 13 900.

In the green leaves of Nicotiana rustica, protein synthesis of various subcellular fractions has been investigated in vivo after 14 CO 2 -photosynthesis and also in vitro by incorporation of radioactive amino acids. Following photosynthesis, homogenization of the tissues, and differential centrifugation of the homogenates, the results show that all structural particles of the cell are able to use photosynthetically formed amino acids for the incorporation into their proteins. The proteins with the highest specific activities are found in the mitochondria-rich fractions, and with the lowest in the soluble cytoplasma supernatant. High specific activities are also observed in the ribosomal-rich fraction in short-time experiments, and also in the chloroplasts after exposure of the leaves to light. After an osmotic-mechanical destruction of the isolated 14 C-labelled chloroplasts, the specific activities of lamellar proteins exceed the colourless soluble proteins of the chloroplasts. A green fraction, sedimented at 1,000 g, and perhaps mainly consisting of broken and leached chloroplasts, shows the highest specific activity of all chloroplast fractions. Obviously, due to the destruction of the natural cell organization, in vitro experiments give not only drastically decreased specific activities but also another distribution of the incorporated amino acids between the subcellular fractions, compared with experiments in vivo.

During a seven hours period of incubation in vitro rat reticulocytes lose about half of their RNA. This degradation, which proceeds at an especially high rate during incubation in isotonic phosphate buffer, is stimulated by glucose. The greater part of the RNA degradation is due to the ribosome fraction. Apparently the degradation of the ribosomes to acid soluble products is preceded by a breakage to acid-insoluble slowly sedimenting compounds. The following acid-soluble products have been identificed: cytidine, uracil, 2′,3′-GMP, uridine, 2′,3′-CMP, adenine, 2′,3′-UMP, cytosine and uric acid.

Aus Menschenhirn konnten vier noch unbekannte Ganglioside, die nur in geringer Menge vorkommen, chromatographisch abgetrennt und näher charakterisiert werden: GGal (mit 1 Galaktose + 1 Lactaminsäure), GLact (mit 1 Lactose + 1 Lactaminsäure), G′Lact (mit 1 Lactose + 2 Lactaminsäuren), G′GNTrII (mit 1 Ganglio-N-triose II + 2 Sialinsäuren). Die Summe dieser 4 Ganglioside beträgt schätzungsweise 10%, diejenige von GGal und GLact macht der Größenordnung nach etwa 1% der Gesamtganglioside aus. Über die Natur der Fettsäuren und den etwaigen Gehalt an Homologen des Sphingosins liegen noch keine Ergebnisse vor.

Die Wirkung von Chinonen auf Ascites-Krebszellen erfolgt in vitro und in vivo über Wasserstoffperoxyd, das sich bei der Autoxydation der im Zellmilieu entstehenden Hydrochinone bildet. Da dieser Vorgang vom herrschenden Sauerstoffdruck empfindlich abhängig ist, kann der Mechanismus der Chinon-Wirkung durch die Bestimmung der Sauerstoffabhängigkeit dieser Wirkung bewiesen werden.