Band 10, Heft 11

Im Schrifttum werden zur Bearbeitung und Diskussion der Konfigurationsfragen von Cyclohexan-Substitutionsprodukten sowohl Sessel- als auch ebenes Modell verwendet. Im allgemeinen wird das als Arbeitsgrundlage dienende Modell auch der Darstellung der Versuchsergebnisse zugrunde gelegt. Welchem der beiden Modelle Chemiker und Physikochemiker den Vorzug geben, hängt von den bearbeiteten Fragen ab. In vorliegender Arbeit werden Sessel- und ebene Konfigurationen 4 von Cyclohexan-Substitutionsprodukten, die im Schrifttum oft unverbunden nebeneinander stehen, zueinander in Beziehung gesetzt. Das Transponieren von „Sessel zu eben“ und umgekehrt wird unter Verwendung von Zeichnungen und Bezeichnungen für ebene und Sessel-Konfigurationen vorgemacht. Für die zur Zeit bekannten Stereoisomeren des 1.2.3.4.5.6-Hexachlor-cyclohexans sind vom ebenen und Sessel-Modell abgeleitete Konfigurations-Zeichnungen und -Bezeichnungen in Tafel 2 zusammengestellt. Die hier über die Beziehungen von nicht ebenen und ebenen Konfigurationen von Cyclohexan-Substitutionsprodukten gemachten Angaben haben auch für Cyclohexen 5 - und Dioxan 6 -Substitutionsprodukte Gültigkeit.

Die Ermittlung und Aufschreibung aller zu einem gegebenen Stellungsisomeren gehörenden theoretisch möglich ebenen Konfigurationen von Cyclohexan-Substitutionsprodukten wird am Beispiel des 1.2.4.5-Tetrachlor-cyclohexans gezeigt. Ebene Konfigurationen von Cyclohexan-Substitutionsprodukten werden bezeichnet, indem durch Fett- bzw. Normaldruck der die Stellung der Substituenten am Cyclohexanring angebenden Ziffern zum Ausdruck gebracht wird, ob sich ein Substituent oberhalb oder unterhalb der Ringebene befindet. Um einheitlich zu bezeichnen, wählen wir von mehreren für eine ebene Konfiguration möglichen Bezeichnungen immer diejenige aus, in der nach oben gerichtete Substituenten möglichst niedrige Ziffern haben und möglichst dicht aufeinander folgen 3 .

Beim Ultraschall-Abbau von Polymethacrylsäuremethylester entstehen langkettige freie Radikale, die bei Ausschluß von Sauerstoff mit gleichzeitig vorhandenem Jod reagieren. Spektroskopische Untersuchungen und Versuche mit 131 J-markiertem Jod zeigen, daß pro gespaltene Bindung zwei Atome Jod verbraucht und in die langkettigen Bruchstücke eingebaut werden. Die Abhängigkeit der Reaktion vom Polymerisationsgrad des Polymethacrylesters und der Konzentration des Jods wird diskutiert. Die Depolymerisationsgeschwindigkeit ist in jodhaltigen Lösungen etwas größer als in jodfreien; dies wird darauf zurückgeführt, daß bei Abwesenheit von Jod 20% der gebildeten polymeren Radikale rekombinieren oder kombinieren. Bei Anwesenheit von Sauerstoff wird die Reaktion inhibiert; die Abbaugeschwindigkeit wird hier durch Zugabe von Jod nicht beeinflußt. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen werden diskutiert im Hinblick auf ähnliche Probleme bei Radikalketten-Polymerisationen. Ferner wird darauf hingewiesen, daß durch diese Reaktion Makromoleküle mit bekannter Endgruppe hergestellt bzw. bei Verwendung von 131 J mit sehr hoher spezifischer Aktivität markiert werden können.

Die Denaturierung von Rinder-Serum-Albumin durch UV-Licht wird am Beispiel des Auftretens von neuen SH-Gruppen und der Veränderung des molaren Extinktionskoeffizienten untersucht. Die Durchführung der Versuche geschieht unter Sauerstoff-Ausschluß. Es wird gezeigt, daß die neu aufgetretenen SH-Gruppen mit großer Wahrscheinlichkeit der photochemischen Hydrolyse von —S—S-Gruppen entstammen. Die treffertheoretische Analyse der Ergebnisse liefert — unter Berücksichtigung einer durch die Veränderung der Extinktion bedingten Korrektur — logarithmische Geraden für die Abhängigkeit der Zahl neu aufgetretener SH-Gruppen von der Dosis, ihre Neigung ist intensitätsabhängig und gibt unmittelbar die Quantenausbeute an. Die Quantenausbeute liegt in der Größenordnung 10 -3 , ihre Intensitätsabhängigkeit wird darauf zurückgeführt, daß zur Spaltung einer —S—S-Bindung etwa 5 Quanten nahezu gleichzeitig im Albumin-Molekül wirksam werden müssen.

Durch Zusatz verschiedener Wellenlängen zu rotem Meßlicht wird das Wirkungsspektrum eines Photosynthese-Ferments erhalten.

Versuche über die Wirkung von Ο 2 -Mangel und von Phenanthrolin auf die O 2 -Kapazität der Chlorella. — Beziehungen der Ο 2 -Kapazität der Chlorella zum Chlorophyll.

Die in der Haut und den Augen der Amphibien vorkommenden Pterine sind stark photolabil und werden unter charakteristischen Veränderungen ihrer Fluoreszenzintensität im Licht z. T. zur 2-Amino-6-oxypterincarbonsäure (8) oxydiert. Eine Belichtung der Haut oder anderer atmender Systeme (Leberhomogenat, Zwiebelschuppen-Epidermis) in Lösungen der isolierten Pterine steigert den O 2 -Verbrauch beträchtlich. Dieser Effekt ist nur zu einem geringen Teil auf die ablaufende Photooxydation zurückzuführen; er wird hauptsächlich durch eine Steigerung der Atmung hervorgerufen. Bei Dauerbelichtung sinkt der Sauerstoffverbrauch wieder auf den Dunkelwert, jedoch ist in der Haut und bei der mit Pterin versetzten Zwiebelschuppen-Epidermis durch Einschaltung einer Dunkelphase eine erneute Lichtförderung des Sauerstoffverbrauches zu beobachten.

In weiteren Versuchen zur Klärung des Thymusproblems ist es gelungen, die nach Thymektomie bei Xenopus laevis auftretenden Ausfallserscheinungen auch durch Implantation von Dauertabletten aus juvenilem Säugerthymus zu verhindern.

Bei Platynereis Dumerilii reift und schwärmt die Geschlechtsform (Heteronereis) sowohl in freier Natur als auch bei jahrelanger Zucht im Laboratorium in einem vom Mondphasenwechsel abhängigen Rhythmus. Diese lunare Metamorphose- und Schwärmperiodizität läßt sich durch Dauerbelichtung der Kulturen völlig ausschalten. Andererseits kann bei ausschließlich künstlicher Beleuchtung durch rhythmischen Wechsel von Halbtag- und Ganztag-Belichtungsperioden ein künstlicher Rhythmus induziert werden, wobei schon sehr geringe Beleuchtungsstärken (0,02 bis 0,26 Lux) wirksam sind. Dieser experimentell erzeugte Schwärmrhythmus ist von dem lunaren Rhythmus der unter natürlichen Belichtungsbedingungen befindlichen Kontrollen unabhängig und kann durch entsprechende Veränderung der künstlichen Beleuchtungsrhythmik verschoben werden. Damit ist erwiesen, daß die Lunarperiodizität von P. Dumerilii durch das Mondlicht verursacht wird.