Band 24, Heft 1

Es wird über die Darstellung und Eigenschaften von Methyl- und Äthylthiophosphonsäurefluoridamid berichtet. IR-Spektren werden angegeben und einige charakteristische Banden zugeordnet. Ferner werden Dichten, Brechungsindizes, 19 F- und 1 H-KMR-Daten mitgeteilt.

Von Hydroxiden mit Diasporstruktur wurden die IR-Spektren aufgenommen und Lage und Anzahl der OH-Schwingungsbanden diskutiert.

Es werden die HMO-Berechnungen der 1.2-Difuryl- und 1.2-Dithienyl-äthylene sowie die bei der photochemischen Cyclodehydrierung dieser Verbindungen entstehenden Benzodifurane und Benzodithiophene mitgeteilt. Die chemische Reaktivität dieser Verbindungen wird an Hand der berechneten Reaktivitätsindices vorausgesagt.

Die Ergebnisse einer Selendehydrierung des Cholesterins bei 350°C werden mit Produkten verglichen, die sich aus dem Steroid im aktiviert absorbierten Zustand auf Kieselgel durch Oxydation mit Joddampf bei Raumtemperatur bilden. Alkylsubstituierte Cyclopentenophenanthrene konnten hierbei mit Sicherheit gefaßt werden. Da die äußeren Versuchsbedingungen, im Gegensatz zu allen bisherigen Dehydrierungsversuchen an Steroiden, am ehesten mit physiologischen verglichen werden können (20°C, ein dem freien Sauerstoff entsprechendes Oxydationspotential von ca. +0,4 V und eine aktivierende Grenzfläche), werfen die Ergebnisse ein neues Licht auf die alte Hypothese der endogenen Bildung carcinogener Kohlenwasserstoffe im Organismus. Der erleichterte Reaktionsverlauf im Adsorpt wird durch Erhöhung der Adsorptionswärme im Zuge der Aromatisierung erklärt.

Thiopyrano[4.3-b]indol (1) wird durch Dehydrierung von Tetra-hydro-1 mit Chloranil erhalten und durch das UVS-Spektrum charakterisiert. SCF-LCI-PPP-Berechnungen werden auf Aza-schwefelheterocyclen ausgedehnt und zur Berechnung des Spektrums von 1 verwendet.

Some more properties of a particulate enzyme preparation from mung bean shoots capable of the formation of polygalacturonate as well as its methyl ester are reported. 1. When the preparation was freed of traces of endogenous nucleotide uronic acids by digestion with phosphodiesterase or by preincubation up to 2 hours, the methylation was still possible. This sustains the recently made proposal that the methylation proceeds by transmethylation directly to polygalacturonate and not intermediary to nucleotide uronic acids. 2. The formation of the polygalacturonate chains from radioactive UDP-galacturonate is independent of the methylation process. 3. The polygalacturonate methyl transferase does not methylate exogenous polygalacturonate. In contrast, the rate of pectin methyl ester formation is strongly increased if additional polygalacturonate is pregenerated in the enzyme preparation by incubation with UDP-galacturonate followed by digestion with phosphodiesterase. This may indicate that the enzymes for polymerization and methylation as well as the pectic substances are localized intimately together in structural compartments.

Melittin is the (main) toxic peptide of bee venom having a molecular weight of 2840, with a known sequence (s. fig. 1). Optical rotatory dispersion of non-crystalline melittin in aqueous solution suggests that the polypeptide chain is random, although 7% α-helix has been determined. These results are in agreement with the amino acid sequence of melittin and the assumption that the biological activity is attributable to its surface active character.

Aus Wurzeln von Eryngium planum L. wurde ein nichtreduzierendes Trisaccharid isoliert, das sich als 1-Kestose erwies. Dieses Trisaccharid wurde damit erstmalig in Umbelliferen nachgewiesen. Es wird auch in anderen Organen und Eryngiumarten neben einem weiteren, noch nicht identifizierten Oligosaccharid sowie Saccharose, Glucose und Fructose angetroffen.

Die Käfer der Insektengattung Ilybius besitzen, wie die meisten der bisher untersuchten Arten der Familie Dytiscidae (Schwimmkäfer), im Prothorax gelegene, paarig angeordnete Komplexdrüsen. Diese Drüsen produzieren und speichern ein aus mehreren Komponenten bestehendes, schwach gelbes Wehrsekret, dessen Hauptkomponente durch Gelchromatographie an Sephadex LH-20 isoliert und durch eine Elektronenbrenzanalyse sowie durch Anwendung spektroskopischer Methoden als 8-Hydroxychinolincarbonsäure-2-methylester identifiziert wurde.

Zellsuspensionen von P. shermanii wandeln δ-Aminolävulinsäure rasch in Porphobilinogen um und geben dieses an das Inkubationsmedium ab. Bei Beachtung der optimalen Inkubationsbedingungen, die durch mehrere Versuchsserien ermittelt wurden, eignet sich das Verfahren zur Gewinnung von Porphobilinogen.

After alkylation of human chorionic gonadotropin (HCG) with iodoacetate in 4 M guanidine-HCl and in 8 M urea, 1.6 and 0.6 mole equivalents of carboxymethylcysteine were found, respectively. The biological activity of these preparations was 25% of the original specific activity. Slow reoxidation of completely reduced HCG with oxygen yields products having 15 - 25% of the original specific activity, while fast reoxidation results in complete loss of biological activity and immunological specificity. Immunological specificity and 25% of the original biological activity can be recovered if the disulfide bonds of the inactive sample are reequilibrated in the presence of β-mercaptoethanol.

1) From new calculus-formations, deposited on Mylar foils within 4 - 12 days, ultrathinsections were taken after alcohol-fixation. In the electronmicroscopical microanalyzer of Duncumb (5) we carried out Ca/P-measurements as well as relative-quantitative Ca- und P-determinations in microareas of mineralized and unmineralized tissue. 2) From the same person, 1 - 12 days after cleaning of the teeth, we also took the calculusformations, transfered them on Nylon foils, evaporated them with Al and carried out full quantitative Ca- und P-measurements in a normal microprobe. Concerning 1) our Ca/P values of partly mineralized microareas of the 4 days-foil are in the range of 0.95 - 1,3 and are far below the Ca/P molar ratio of apatite (1,67). Also the Ca/P ratios of mineralized microareas of older formations (e.g. 12 days) were found to ly normally below apatitic. The Ca/P-ratios of the neighbouring unmineralized microareas normally were even below those of the mineralized ones and increased with increasing Ca- and P-enrichment in the tissue. From this we conclude that Ca-enrichment in the tissue is the important step leading to nucleation which causes a further P-enrichment above the normal P-level in the tissue (probably by binding of HPO 4 -groups). This conclusion is supported by most of the results of 2).

Es wird über Experimente berichtet, die zum Ziel haben, die Reaktionen des Omentum majus der Maus auf einen primären antigenen Stimulus zu untersuchen. Dazu werden Tiere mit korpuskulären und löslichen Antigenen intraperitoneal immunisiert. In weiteren Versuchen wird das System in vitro nachgeahmt. Nach Immunisierung werden die Omenten in Zeitabständen für eine Stde. mit 3 H-Thymidin inkubiert. In allen Experimenten findet sich eine mitotische Aktivität der Mesothelzellen, die bei den Kontrollen und einer 20-proz. Glucoselösung nicht gefunden werden. Die Aktivität hat ein Maximum nach 24-48 Stunden. Dieser Teilungsbereitschaft geht die Phagozytose voraus. Die Beteiligung des Mesothels an der Immunantwort ist unseres Wissens neu und wirft verschiedene Fragen auf, die diskutiert werden. Nach Abklingen der Teilungsaktivität am vierten Tag ist das Omentum zellreicher und enthält eine Vielzahl von „blastähnlichen“ Zellen. Diese „Immunoblasten“ treten in kleinen Gruppen auf. und sie werden nur bei den in vivo-Experimenten gefunden.

The light-driven and the ATP-driven reduction of nicotinamide adenine dinucleotide (NAD) catalyzed by the chromatophore fraction of Rhodopseudomonas capsulata was investigated. Efficient electron donors for the photoreduction of NAD are molecular hydrogen and succinate. In the ATP-dependent reaction system, succinate is a more efficient electron donor than H 2 . The energydependent NAD-reduction is driven by ATP, but not by pyrophosphate or ADP. Oligomycin stimulates the NAD-photoreductions and completely inhibits the ATP-driven NAD-reductions. Rotenone and piericidin A are inhibitors for both the light-driven and the ATP-driven NAD-reductions. Antimycin A is an inhibitor only for the light-driven reductions. The H 2 -linked NAD-photoreduction is less sensitive to these inhibitors and to the uncoupler desaspidin than the succinate-linked reduction. Atebrine, carbonyl cyanide-m-chlorophenylhydrazone, 2,4-dinitrophenol and phenazonium methosulfate are inhibitors for the light-driven and the ATP-driven reductions. Some of the compounds used as inhibitors of the NAD-reduction were also investigated with concerns to their inhibitory effects on cyclic photophosphorylation and O 2 -linked oxidations of reduced NAD, succinate and H 2 . Based on the results of these inhibitor studies, the relationships between cyclic photophosphorylation, light-induced noncyclic electron transport and energy-dependent NAD-reduction are discussed.

Mit Hilfe der Ganzglas-Platinelektrode nach GLEICHMANN und LÜBBERS wurde der kritische O 2 -Druck bei stark verdünnten Sarkosomensuspensionen in Tris-Puffer bei 37 °C C mit 2,14 ± 0.87 Torr ermittelt. Die Abhängigkeit der kritischen O 2 -Drucke vom Suspensionsmilieu (Tris- und Phosphatpuffer) sowie die Beeinflussung der Meßergebnisse durch Hämoglobin oder Myoglobin wurden untersucht.

Oxidation of phorbol with one mole of sodium periodate in aqueous solution yields three main oxidation products, two of which have been identified as tiglophorbol and bisdehydrophorbol (2). In minor yields two further products - phorbolactone-semiacetale (4) and Ox 6 - are obtained. Ox 6 remains unidentified whereas 4 (which has been described already as a minor product of the lead tetraacetate oxidation of phorbol) is recognised as 12α,20-dihydroxy-3-oxo-4,12-epoxy-12,13: 13,15-diseco-tigliatrien- (1,6,15) -acid- (13) -lactone- (13 → 9). The third main product of the one molar oxidation - hydroxy-bisdehydrophorbol-semiketal (5) - is identified as 4,12β,13β,15,20-pentahydroxy-9,13-epoxy-13,15-seco-tigliadien-(1,6) -on- (3). With another mole of sodium periodate, 2 as well as 5 may be oxidised further to give essentially 4 and hydroxy-phorbolactone-semiacetal (7) respectively. The latter was identified as 12α,15,20-trihydroxy-3-oxo-4,12-epoxy-12,13:13,15-diseco-tigliadien- (1,6) -acid- (13) -lactone- (13 → 9). Together with tiglophorbol, 4 and 7 are endproducts of the oxidation of phorbol with two moles of sodiumperiodate. The mechanism of the sodiumperiodate oxidation of phorbol is discussed and the conformation of the reaction products deduced.

Reaction of phorbol-13,20-diacetate with mesylchloride/pyridin induces a homoallyl rearrangement of the α- [acetoxycycloproyl] -carbinol group yielding crotophorbolone-enol-13,20-diacetate (7) and acetoxy-crotophorbolone-20-acetate (10). By alkali catalysed transesterification 7 may be converted to crotophorbolone (8). 7 is the 4,9-dihydroxy-13,20-diacetoxy-13,15-seco-tigliatetraene-(1,6,12,15) -one- (3) whereas 10 is the 4,9-dihydroxy-15,20-diacetoxy-13,15-tigliadiene- (1,6) -dione-(3,13), generated by an intramolecular migration of the acetyl group in 13-position.

Dehydration of phorbol-20-monoacetate or phorbol-20-tritylether with phosphoroxychloride/pyridin yields phorbobutanon-20-monoacetate or -20-tritylether (1) respectively. From 1 phorbobutanon (2) is prepared. 2 is one of the products obtained from the reaction of phorbol with 0,02 N sulfuric acid (Flaschenträger reaction). From NMR- and CD-measurements of 2 and its derivatives and from mechanistic considerations of the pinacol rearrangement involving the α- [hydroxy-cyclopropyl]-carbinol group the structure and stereochemistry of phorbobutanon is derived. 2 is a 4,9,20-trihydroxy-14 (13 → 12) abeo-tigliadien- (1,6) -dion- (3,13).

Spectrophotometric studies have shown that aggregation of denatured DNA is dependent upon temperature (with an optimum at thirty seven degrees), concentration of the macromolecule, and on solvent conditions. The aggregates dissolve at very low (0°C) and high temperatures (60°C), and in very low concentrations of either macromolecule or salt in the solvent.

Eleven species of chironomid midges are characterized by the position (m r -value) and the mean percentage of their larval haemolymph proteins in cellogel- and agar-electropherograms. According to the close connection between the protein spectrum and the genetic code the interspecific concordances and differences parallel largely the system of the species based on karyosystematics. At the beginning of the fourth larval instar a new fraction appears in Ch. thummi while the concentration of at least two others decreases. No sex-dependent differences were demonstrable. In all species studied for this matter at least one lactate dehydrogenase and one phenoloxidase are present, the functions of which are discussed.

Es wird der Verlauf der Tryptophanpyrrolase-Aktivität vom 6. Bebrütungstage bis zum Schlüpfen in der embryonalen Leber von Hühnern der Rasse Cathlines verfolgt sowie die Beeinflussung der Aktivität durch Folsäure im in vitro-Versuch und nach Injektion von Testosteronpropionat und 5-Fluoruracil getestet. Die Kynureninformylase wird als im Überschuß vorhanden angesehen. Die Tryptophanpyrrolase-Aktivität steigt vom 5. bis 8. Tag langsam an, schnellt dann innerhalb von 3 Tagen auf den vierfachen Betrag und sinkt bis zum Schlüpfen allmählich wieder ab. Der Aktivitätsverlauf wird mit der zweiphasigen Wachstumskurve der Leber verglichen. Testosteronpropionat-Gaben beeinflussen sowohl im Lang- als auch im Kurzzeitversuch weder die Tryptophanpyrrolase noch das Leberwachstum noch die Regression des rechten Müller sehen Ganges bei weiblichen Embryonen. Das Basenanaloge 5-Fluoruracil hat je nach Entwicklungsstadium und Einwirkungsdauer einen fördernden oder hemmenden Einfluß auf die Aktivität der Tryptophanpyrrolase. Ob der erstere der beiden Effekte in der Aufhebung einer cytoplasmatischen Repression des Enzyms besteht, kann noch nicht entschieden werden.

This paper is concerned with the different occurrence of tetrahydrobiopterin (THB) and riboflavine in the Malpighian tubules (MT) of the wild-type and of the eye color mutant brown (bw) of Drosophila melanogaster during different stages of development and life. In the MT of the mutant brown there is a strong reduction of THB and riboflavine contents in proportion to the amounts of the MT of the wild-type. Furthermore, in the mutant brown the THB, similar like isoxanthopterin and uric acid, disappears out of the MT soon after hatching. The results are discussed with regard to biogenetic coherences.

It was shown that the Malpighian tubules of the white-eyed mutant of Drosophila melanogaster have few fluorescent substances, as compared with the wild type. Apparently these Malpighian tubules are not able to take up and accumulate some pteridines, tryptophan and kynurenine. These substances, found in high amounts in meconia and feces, are excreted by the hind-gut. In the pattern of the fluorescent substances of the ovaries and eggs no differences could be found between the wild type and the mutant white. The high amount of isoxanthopterin in the Malpighian tubules of the white strain of Drosophila melanogaster (Inst. of Technology, Pasadena) is due to modifier genes. These genes could be eliminated by repeated back-crossing of the strain with flies of the wild type.