Band 23, Heft 8

Es wird untersucht, welche Informationen spektroskopische Messungen über Zahl und Art der Teilreaktionen geben können. In diesem ersten Teil wird die Bedeutung von isosbestischen Punkten kritisch untersucht. Gleichzeitig werden die Grundlagen zum Verständnis einer neuen spektroskopischen Methode zur kinetischen Analyse erarbeitet.

Verfolgt man die Extinktionen während einer chemischen Reaktion und trägt die Extinktionsänderung bei einer Wellenzahl gegen die Extinktionsänderung bei einer anderen Wellenzahl auf, so erhält man Kurven, die charakteristisch von Art und Zahl der Teilreaktionen abhängen. In dieser Arbeit wird gezeigt, welche Informationen solche Extinktionsdifferenzen-Diagramme über den Ablauf von Dunkel- und Photoreaktionen geben können.

An Hand des nucleophilen Abbaues p-substituierter, symmetrischer Aryltrisulfane mit Triphenylphosphin zu den entsprechenden Disulfan-Derivaten und Triphenylphosphinsulfid konnte gezeigt werden, daß Elektronendonatoren als endständige Gruppen die Stabilität einer Schwefelkette gegenüber nucleophilen Agenzien erhöhen, während Elektronenacceptoren die Schwefelkette aktivieren.

A 8,5′-cyclonucleotide was shown to be a product in the γ-radiolysis of oxygen-free aqueous solutions of adenosine-5′-monophosphate. Evidence for this was obtained by NMR-spectroscopy and chemical degradation to 8-formyladenine, 8-hydroxymethyladenine and 8-carboxyadenine. The chromatographic and spectral data of these compounds are given. Irradiation of other purinnucleotides leads to similar cyclonucleotides.

Die sich an der Luft in Gegenwart von Oxydasen blau verfärbenden Pigmente von Boletus erythropus, B. calopus und Xerocomus chrysenteron gehören nicht dem Anthrachinon- 1 , sondern dem Pulvinsäuretyp an. In allen Fällen ist Variegatsäure 2 4 die Hauptkomponente, daneben kommen ein neues blauendes Pigment, Xerocomsäure, und in X. chrysenteron noch Spuren von Atromentinsäure und einer Chlor-xerocomsäure vor. Die für Xerocomsäure massenspektrometrisch abgeleitete Struktur einer 3.4.4′-Trihydroxy-pulvinsäure (3 a bzw. 3 b) wird synthetisch bewiesen. 1.2.4-Trihydroxy-anthrachinon-5-(oder 8) -carbonsäure (1 a oder 1 b) zeigt im Gegensatz zu den Angaben von KÖGL und DEIJS 1 mit Oxydasen keine Blaufärbung, so daß sie als blauendes Prinzip der Boletaceen aus der Literatur zu streichen ist. Die Struktur der blauen Oxydationsprodukte wird diskutiert.

Aus den Blüten des weißen Flieders (Syringa vulgaris L.) gelang es, sechs Kaffoylglykosen zu isolieren, von denen Acteosid (1) und Neoacteosid (2) in kristalliner Form erhalten wurden. Die Strukturaufklärung von 1 und 2 erfolgte durch Permethylierung, saure und alkalische Hydrolyse sowie Heranziehung der NMR-, UV- und IR-Spektren. 1 erwies sich als (3.4-Dihydroxy-β-phenyläthyl) 0-α-L-rhamnopyranosyl (1 →· 3) -β-ᴅ- (4-O-kaffoyl) glucopyranosid und 2 als (3.4-Dihydroxy-β-phenyläthyl) O-α-L-rhamnopyranosyl (1 →· 3) -O- [β-ᴅ-glucopyranosyl (1 →· 6)] -β-ᴅ- (2-O-kaffoyl) -glucopyranosid. Bei den übrigen vier Verbindungen konnte papierchromatographisch ermittelt werden, daß es sich bei allen um (3.4-Dihydroxy-β-phenyläthyl) -glucoside handelt, bei denen die Kaffeesäure ebenfalls esterartig an dieser Glucose sitzt. Sie unterscheiden sich durch die Art und Anzahl der anderen Zuckerkomponenten. Einer der weiteren Inhaltsstoffe des Flieders konnte als (4-Hydroxy-β-phenyläthyl) -β-D-glucopyranosid (3) identifiziert werden.

Insulin 1 enthält ebenso wie die Hypophysenhormone vom Typ des Oxyocins und Vasopressins einen zwanziggliedrigen Disulfidring. Reduktion desselben führt beim Oxytocin praktisch zum Verlust der Aktivität 2 . Beim Insulin ist eine selektive Reduktion des intrachenaren Ringes (Abb. 1) bisher nicht gelungen, doch verliert das Hormon bereits seine hypoglycämische Wirksamkeit bei statistischer Reduktion von ein Drittel seiner drei Disulfidbindungen 3 .

Catharanthus lanceus Boj. ex A. D.C. leaves have yielded a new α-methyleneindoline alkaloid for which the name hörhammerinine is proposed. In addition, several other alkaloids were isolated, but their presence in this plant had been previously recorded, i.e. ajmalicine, leurosine, pericyclivine, yohimbine, perivine.

The solid and solution IR spectra of the yellow formazans (1) show in most cases a strong J'(NH) or ν (ND) band. The ν (NH) absorption of the red formazans (2) is so weak (ε ≈ 1 [liter mole -1 cm -1 ]), that it is only observed in solutions and with long path length. In the case of C-ethoxycarbonyl-N.N′-diphenylformazan opening of the intramolecular N — H - - - N hydrogen bridge by light gives rise to a new intramolecular N — H - - - O hydrogen bridge. The nuclear N — H resonance of the red formazans is shifted far to low field (14 p. p.m.).

The biosynthesis of some alkaloids of Glycosmis arborea (Roxb.) DC has been studied. Using labelled compounds it has been shown that the chinazolone-alkaloid arborine is derived from phenylalanine and anthranilic acid. After feeding anthranilic acid-T the isolated acridone-alkaloid arborinine was degradated to 1-methyl-4-chinolon-3-carboxylic acid. This compound had the same specific radioactivity as arborinine. So one might conclude anthranilic acid is a precursor of ring A of the acridine-alkaloids. Die Familie der Rutaceen umfaßt etwa 150 Genera, die vorwiegend in den Tropen und Subtropen verbreitet sind. In rund 40 Gattungen, besonders der Unterfamilien Rutoideae und Toddalioideae, sind bisher Alkaloide nachgewiesen worden. Die Alkaloide gehören den unterschiedlichsten Struktur-Typen an. Die am häufigsten vertretene Gruppe sind die Furochinoline. Das Vorkommen dieses Alkaloid-Types sowie der Acridine, Imidazol-Alkaloide und Indolochinazoline scheint auf die Rutaceen beschränkt zu sein.

Als neues Versuchsmaterial der Photosynthese wird dialysierte Chlorella beschrieben. Mit Hilfe der dialysierten Chlorella wurden zwei bisher unbekannte stöchiometrische Lichtreaktionen entdeckt, die Abspaltung von Kohlensäure aus der aeroben Kohlensäure, sowie die Umwandlung der aeroben Kohlensäuren in den Photolyten.

Eine neue Methode zur Typenbestimmung von Viren wird beschrieben. Ihre Brauchbarkeit wird an mehreren Enteroviren demonstriert. Sie basiert auf der Eigenschaft adsorbierter Viren, die Wanderungsgeschwindigkeit suspendierter Zellen im elektrischen Feld herabzusetzen. Dieser Effekt ist durch typspezifische Hyperimmunseren hemmbar.

Die in frühen Stadien der Cancerogenese in der Rattenleber auftretenden charakteristischen Gewebeinseln mit vermindertem Gehalt an leberspezifischem Antigen und die umschriebenen Verluste von Glucose-6-Phosphatase werden miteinander verglichen. Enzymverlust und Antigenschwund treten zwar oft zusammen auf, sind aber von einander unabhängige Vorgänge.

Der Einfluß von Diäthylnitrosamin in cancerogenen Dosen auf die Adenosin-Triphosphatase. alkalische und saure Phosphatase sowie die Succinodehydrogenase der Rattenleberzelle wird mit enzymhistochemischen Methoden untersucht. Diese Enzyme wurden ausgewählt, da sie an charakteristische Strukturen der Leberzelle gebunden sind. DANA führt zu folgenden enzymhistochemischen Veränderungen im Leberparenchym: Schwund der ATPase aus umschriebenen Bereichen des Parenchyms. Aufhebung der peribiliären Anordnung der durch ihren Gehalt an saurer Phosphatase dargestellten Lysosomen. Diffuse Verteilung der Lysosomen im Cytoplasma der Leberzelle. In späteren Phasen der Cancerogenese wird die peribiliäre Anordnung der Lysosomen teilweise wiederhergestellt. Allmähliche Herabsetzung der Aktivität des Mitochondrienenzymes Succinodehydrogenase in ausgedehnten Parenchymbezirken. Auftreten von alkalischer Phosphatase in der Wand einzelner Leberzellen in späten Phasen der Cancerogenese. Die Bereiche des Leberparenchyms, in denen es zum Schwund der ATPase der Gallenkapillaren und zu Veränderungen in der Anordnung der Lysosomen kommt, weisen jeweils auch einen Verlust der Glucose-6-Phosphatase auf.

Lysozyme and β-lysin activity in rat serum have been studied biochemically and microbiologically after induction of hepatic dysfunction. Under the conditions of these experiments β-lysin activity was adversely affected by liver necrosis or cirrhosis, while both factors (β-lysin ** and lysozyme) were affected by hyperbilirubinemia. Lysozyme and β-lysin activity were unaffected in serum from rats afflicted with (a) malnutrition, (b) fatty liver in the absence of significant necrosis, (c) disturbance in porphyrin metabolism as represented by hexachlorobenzene intoxication, and (d) extent of glycogen deposition in the liver. The potential role of these and other pertinent factors in host resistance to cryptoccosis has been discussed.

Antisera against purified ferredoxin-NADP reductase (E.C.1.6.1.1) inhibited photosynthetic NADP-reduction and NADPH 2 diaphorase activity of the enzyme. The antisera contained precipitating antibodies against the enzyme. One of the precipitin lines visible after immunoelectrophoretic analysis of the purified reductase was shown to contain diaphorase activity. The antisera against reductase did not agglutinate isolated lamellar systems of chloroplasts directly. Combination of antibodies to reductase, however, with bound reductase in the surface of lamellar systems could be demonstrated and indirect agglutination was observed, when the lamellar systems were incubated with an antiserum against reductase and when subsequently reductase or an antiserum to rabbit-γ-globulin was added. These findings indicate, that at least one antigenic determinant of ferredoxin-NADP reductase is accessible to antibodies at the surface of the lamellar system of chloroplasts. Probably this surface is not plane, but possesses protrusions or deepenings of at least half the length of an antibody molecule (ca. 100 A). In these cavities one or more determinants of bound reductase would be located.

The deep red colour of the fruits of Palisota barteri results from a high content of Carotenoids. The main pigment now has been identified as β-Citraurin. It is esterified with the saturated fatty acids from C 4 , C 6 ... up to C 18 . The main fatty acid is lauric acid. Minor pigments are Zeaxanthin and Cryptoxanthin, both esterified in the same manner as β-Citraurin, and β-Apo-8′-carotinal, β- and ξ-Carotin and a very small amount of Lycopin.