Volume 23, Issue 5

Es wird gezeigt, daß das kürzlich für Thymin aufgestellte kinetische Reaktionsmodell zur Beschreibung der Wasserstoffabspaltung unter 60 Co-γ-Bestrahlung im Prinzip auch auf Uracil im Dosisbereich 10 5 bis 8.10 8 rad anwendbar ist.

The formation of aliphatic α-amino acids by X-ray induced carboxylation of simple amines or amination of simple carboxylic acids is not favored over the formation of other amino acids. The new carboxylic and amino groups are more or less distributed statistically over the carbon atoms of the starting material. On radiationchemical formation of aliphatic hydrocarbons over C 3 , therefore, an increasing amount of unusual amino acids is produced. The results are influenced by various parameters such as temperature, pH, concentration, linear energy transfer and total dosis of radiation applied. Also peptides can be formed radiationchemically. However, the formation of greater molecules by radiationchemical processes under the conditions of a primitive earth seems to have only a low probability. The reaction mechanisms of radiationchemical carboxylation and amination are discussed.

The complete Raman and infrared spectra of PF 2 Cl, PF 2 Br, PFCl 2 and PFBr 2 are reported. The frequency data for several mixed phosphorus and arsenic halides (see title) given in the literature are revised and completed. Assignments are made for all spectra. Thermodynamic functions in the temperature range 200—2000 °K are calculated for all molecules, assuming the harmonic oscillator — rigid rotator approximation.

Nickel (II) -Komplexe des 2-Äthylmercaptocyclohexylamins (ÄMCA) der Zusammensetzung Ni (ÄMCA) 2 X 2 (X = J, N (CN) 2 , Cl) und Ni (ÄMCA) 3 (ClO 4 ) 2 werden beschrieben. Aus Reflexionsspektren und magnetischen Messungen resultiert für die untersuchten Verbindungen eine oktaedrische Struktur. Die erhaltenen Parameter der Ligandfeldstärke (10 Dq) und der Elektronenwechselwirkung (B) ergeben Hinweise für die Stellung des ÄMCA in der spektrochemischen bzw. nephelauxetischen Serie.

The proton n.m.r. spectra of (SiH 3 ) 3 14 N, (SiH 3 ) 2 14 N, (SiH 3 )NCH 3 , SiH 3 14 N (CH 3 ) 2 , and the analogous 15 N-compounds under a variety of conditions are reported. The failure to observe certain long-range couplings in the spectra of SiH 3 N (CH 3 ) 2 is unlikely to be due to rapid intermolecular exchange in all cases.

Die chemischen Verschiebungen δ P der Pentafluorphenyl-substituierten Phosphorpseudohalogenide des Typs (C 6 F 5 ) n PX 3-n (mit X = CN, NCO, NCS) werden mitgeteilt und diskutiert.

The methods of polarographic analysis have been applied to the study of dilute aqueous solutions of various divalent transition metal cations coordinated to p-toluenesulfonyl glycine. Metal cations used were cadmium (II), copper (II), lead (II), mercury (II), manganese (II) and zinc (II). Six new and previously unreported compounds were prepared and studied polarographically, and their dissociation constants and coordination numbers are herein reported. Free energies of formations are also given for several of the complexes. In general, these data agree with similar data in the literature for the complexes of glycine itself.

Die DNS besitzt außer dem bekannten Maximum bei etwa 260 m,μ (x-Maximum) ein zweites Maximum (y-Maximum) bei etwa 190 mμ. Während das x-Maximum relativ stabil ist, läßt das y-Maximum in Gegenwart anderer Verbindungen (anorganische Salze, Salze von Carbonsäuren, Aminosäuren, Peptide, Proteine, Antibiotika u. a) eine Bathochromverschiebung und Extinktionsverringerung erkennen. Für die quantitativen Beziehungen, die zwischen Extinktion und Wellenlänge des y-Maximums und der Konzentration der zugesetzten Reaktionspartner bestehen, werden mehrere Gleichungen entwickelt.

Es wird über die Analyse der Kernresonanzspektren einiger aliphatischer Nitrile berichtet. Solvenseffekte und Rotationsisomerie-Phänomene werden untersucht und diskutiert.

[1,1-T]-ethanol,:1,1-T]-propanol and [1,1-T]-butanol exhibit small isotope effects (kH/kT=1.3-1.8) in the liver alcohol dehydrogenase catalyzed reaction NAD® + alcohol ⇌aldehyde +NADH+H®. Presence of semicarbazide (with [1,1-T] -ethanol) or substrat inhibition (with [1,1-T] -butanol, 2.10 -2 -m.) raises the isotope effect (up to 4.1 at 25 °C) by introducing partial irreversibility to the interconversion step of the ternary complexes. This is in agreement with the Theorell-Chance mechanism as extended by DALZIEL. Thus, isotope effect determinations confirm both, the presence of ternary complexes and their kinetic insignificance for lower aliphatic substrates. The results are markedly different from analogous kinetics with the yeast enzyme.

IR- und UV/VIS-spektroskopische Untersuchungen an höher anellierten Trimethylindolinopyranen und substituierten Trimethylindolinobenzopyranen führten zu erweiterten Kenntnissen bezüglich des Verhaltens solcher 5-Ring-N-heterocyclischer Systeme. Aus den IR-spektroskopischen Untersuchungen ging dabei hervor, daß alle bei den hier untersuchten Systemen zu beobachtenden Absorptionen durch die in Diagramm 1 skizzierten Strukturen wesentlich differenzierter beschrieben werden können als es für ein nichtprotoniertes System aus der üblichen hybriden Formulierung heraus möglich ist. Als Normalverhalten solcher Systeme beim Auftreten farbiger Formen ist die bereits von DILTHEY et al. 19 , 20 formulierte ionoide Dissoziation anzusehen. Das Auftreten chinoider Strukturen entspricht dagegen nicht dem Normalverhalten.

In Ergänzung zu früheren Arbeiten wurden die Inhaltsstoffe der Pygidialwehrblasen von 69 verschiedenen Laufkäferarten durch Dünnschichtchromatographie, Hochspannungs-Elektrophorese, Gaschromatographie, Massen- und IR-Spektroskopie untersucht. Es zeigte sich, daß neben Ameisensäure, Methacrylsäure und Tiglinsäure auch n-Undecan sowie teilweise n-Decan und n-Tridecan gespeichert werden kann. Als weitere Sekretbestandteile konnten iso-Valerian- und iso-Buttersäure sowie p-Benzochinon, 2-Methyl-p-benzochinon und 2-Methyl-3-methoxy-p-benzochinon und m-Kresol nachgewiesen werden.

Die pH-Profile der Hydrolyse von N-α-Benzoyl-L-arginin-äthylester durch kristallisiertes sowie zusätzlich chromatographisch gereinigtes Papain wurden zwischen 20 und 45 °C ermittelt. Das anomale Temperaturverhalten, welches sich im Auftreten eines Kurvenzuges anstelle einer Geraden im Arrhenius- Diagramm ausdrückte, tritt auch dann auf, wenn die Reaktion im pH-Optimum der jeweiligen Temperatur abläuft. Die mittleren experimentellen Aktivierungsenergien werden angegeben und die Anomalien diskutiert.

The configurations and conformations of alkyl 2,6-diaryl piperidone 3,5-dicarboxylates and of alkyl 2,6-diaryl 1-oxa-(and 1-thia-)cyclohexanone 3,5-dicarboxylates have been studied by proton resonance spectroscopy. The preferred conformation of the ketones is the chair conformation in which the aryl and the alkoxycarbonyl substituents have equatorial positions. Reduction of these compounds with sodium borohydride yields two epimeric alcohols. The configurations at C-4 of these epimers were deduced from the p.r. spectra.

The incorporation of succinic acid- [1,4- 14 C 2 ] into the lactone ring of magnamycin was reinvestigated. A degradation was carried out which made possible the selective determination of radioactivity in the aldehyde-C-atom of magnamycin. Only 3 per cent of the total radioactivity was located in this C-atom. Therefore, it is very unlikely that succinic acid is a precursor for C-atoms 5 —8 of magnamycin.

Aus dem Latex des annuellen Ackerunkrautes Euphorbia helioscopia L. konnten zwei unbekannte, proteinfremde Aminosäuren isoliert werden. Durch chemische Abbauversuche, Auswertung von Spektren und Synthese wurden die Verbindungen als m-Hydroxyphenylglycin und 3.5-Dihydroxyphenylglycin charakterisiert.

Saure Carboxypeptidase, welche Phenylalanin von CbO-Leu-Phe-OH bei pH 5,3 abspaltet, ist ein in höheren Angiospermen weit verbreitetes Enzym. Es scheint dagegen in primitiven Angiospermen (Fagus und Magnolia) sowie in Gymnospermen und Kryptogamen (Ausnahme: Equisetum) zu fehlen. Bei Zitrone ist die Aktivität saurer Carboxypeptidase von Natur und Alter der extrahierten Gewebe abhängig (Exocarp und Endocarp der Früchte, Blätter). In Zellen der Wurzelspitzen von Maiskeimlingen ist das Enzym in meristematischen Vakuolen lokalisiert. Funktionell ist die saure Carboxypeptidase als lysosomales Enzym, welches am intrazellulären Proteinabbau teilnimmt, anzusprechen.

C 14 labelled Biopterin and Neopterin, when fed to larval stages of Queen and Worker bees, behave similarly and are incorporated into different organs. During metamorphosis and imaginal development, the accumulation of the radioactive pterins is found in places of high metabolic activity such as the eyes, wings, legs. They are also found in the tracheal epithelium, in the wing muscles and the ovaries. In tissues of high cellular activity the radioactivity is found in the nuclei. The concentration of the administered labelled Biopterin and Neopterin into the imaginal cuticle at the time of sclerotization and pigmentation, as well as their directed uptake by the peripheral ganglion sheath of the central nervous system points to the functional importance of these pterins as cofactors of phenylalanine hydroxylase and respectively of tryptophane hydroxylase in insects.

The thylakoids (chromatophores) of the sulfur-free purple bacteria Rhodospirillum rubrum contain 30% lipids soluble in methanol-chloroform, 46% protein, and 14% carbohydrates. 90% of the total sugar content was glucose, 4% fucose, 5% rhamnose. In the thylakoids of Rhodopseudomonas viridis 3,3% sugar was demonstrable (50% glucose, 17% galactose, 15% rhamnose and 17% mannose). 2-keto-3-desoxy-octonate is a structure component in both organisms. After treatment of thylakoids with phenol/water, the main sugar fraction was in the water phase, although in both organisms 3 to 4% of the protein fraction in the phenol phase consists of sugar.

Eine Anzahl synthetischer Cholinphosphatide wurde hinsichtlich ihrer hämolytischen Wirksamkeit untersucht. Die Lyse der Erythrocyten wurde dabei sowohl in ihrem zeitlichen Verlauf verfolgt, wie auch durch Endpunktsbestimmung bei verschiedenen Konzentrationen quantitativ erfaßt. Ein direkter Zusammenhang zwischen der Grenzflächenaktivität und der hämolytischen Wirksamkeit der Substanzen besteht nicht. Innerhalb homologer Verbindungsreihen wird dagegen durch die Kettenlänge des apolaren Teils im Molekül eine scharfe Grenze zwischen lytischen und nicht-lytischen Verbindungen gezogen. So zeigt beispielsweise das sehr stark grenzflächenaktive Dipelargonoyl-α-lecithin gegenüber Humanerythrocyten keinerlei hämolytische Wirksamkeit, während Dicaprinoyl-α-lecithin bei gleicher Grenzflächenaktivität eine deutliche Hämolyse verursacht. Bei einigen der untersuchten Phosphatide wurde überdies ein diskontinuierlicher, zweistufiger Verlauf der Zellzerstörung beobachtet.

Die percutane Resorption von 32 P-markiertem DDVP hoher spezifischer Aktivität aus Lösungen unterschiedlicher Viskosität in Paraffinöl wurde am Rind untersucht (Pour on-Applikation). Im Blut werden kurzzeitig maximale Konzentrationen von 0,3 ppm erreicht, in der Milch sind nach 6—8 h nur noch 0,005 ppm DDVP nachweisbar. Nicht mehr als 3% der applizierten Menge an DDVP (50—70 mg pro Tier) verdampfen innerhalb 24 Stunden.

Der Gehalt der jugendlichen Rattenleber an sogenanntem leberspezifischem Antigen beträgt bis zum 18. Lebenstag weniger als 5% der Leber erwachsener Tiere. Bis zum 30. Lebenstag wird dann der maximale Gehalt der erwachsenen Rattenleber erreicht. Durch Markierung mit 14 C-Lysin wurde die Halbwertszeit in der erwachsenen Rattenleber zu 7 Tagen bestimmt. Die Abnahme der radioaktiven Markierung im Serumalbumin zeigt, daß dieses zumindest aus 2 Komponenten mit deutlich verschiedenen Halbwertszeiten von 3 und ungefähr 40 Tagen besteht.

Proteins isolated with 2 M LiCl from purified rat liver ribosomes can be separated electrophoretically on polyacrylamide gel into 24 fractions moving cationically at pH 2. In the proteins from crude ribosomal preparations, some bands of acidic proteins are additionally present. These acidic proteins can be removed by washing or by precipitation with MgCl 2 , corresponding to a loss of total proteins of about 5 — 10%, without impairing the proteosynthetic activity of the ribosomes. The proteins of the large subunit are also separated into 24 bands which are qualitatively identical to those of the 80 S-ribosomes. Only 18 bands, however, are found in the proteins from the small subunit. Proteins from hepatoma ribosomes and their subunits do not differ from those isolated from liver ribosomes.

Im Eiweiß bösartiger Geschwülste läßt sich ein sehr spezifisches Reduktionsvermögen gegenüber Au 3 ® nachweisen. Dieses wurde auch im Blutserum Krebskranker gefunden. Hier ist jedoch die Menge des durch Reduktion gebildeten elementaren Goldes zu gering, um eindeutig sichtbar zu werden. Man kann jedoch zur Verstärkung auf den Goldkeimen Silber aufwachsen lassen, so daß ein eindeutig sichtbares rotviolettes Kolloid entsteht- Die Spezifität der Reaktion wurde bis jetzt an ca. 400 Fällen geprüft.

The nucleotide composition of whole cell RNA from Epilobium leaves at different developmental stages was determined during various growing periods. Differences in the nucleotide composition were found to be correlated with the RNA content of the leaves and with the development of the plants. An expected correlation of the base-composition of RNA with the extrachromosomal genetic constitution of the investigated plants has not been demonstrated because of the different physiological behaviour of these plants. An RNA-fraction, not hydrolysable with 0,3 N KOH proved to be partially responsible for the observed differences in the RNA-nucleotide composition.

The metabolism of endosulfan in rats and mice was examined by thin layer- and gas-liquid chromatography using electron capture detectors. Five metabolites were identified by comparison with model substances. The latter were postulated and synthesized on the basis of oxidation, hydrolysis and conjugation of reactions assumed for endosulfan and the resulting products. By using of C 14 labled endosulfan, it was found that the identified lipophilic metabolites form 20% of total metabolites.

The soluble proteins from tissues of chicory roots and pea seedlings were analysed by disc electrophoresis. In extracts of chicory root tissue 19 proteins were found by staining with amido-black, also up to 10 esterases, 4 to 5 phosphatases, 1 to 2 glutamic dehydrogenases (GDH) and one leucinaminopeptidase. The amount of the particular proteins and the activities of the main esterases and the GDH could be determined quantitatively. Reproducible separations of the proteins from chicory root and pea seedlings could be obtained only when the extraction medium contained mercaptoethanol (MA) besides polyvinylpyrrolidone or polyethylenglykol. While chicory extracts gave good separations without further treatments, extracts of pea tissue have to be dialysed in the presence of MA to split all existing protein complexes. It then became evident that pherograms of pea root tissues of different ages (in a distance of 1 to 6 mm from the apex) are nearly identical concerning the non-specific proteins stained with amido-black. Also the zymograms of malate dehydrogenase are identical for all root tissues. In contrast, some peroxidases appear only in older root cells.

Es werden die NMR-Spektren von 45 Depsiden und Depsidonen sowie von einigen Depsidspaltprodukten tabellarisch zusammengefaßt und diskutiert.

The fatty acid esters of Xanthophylls in the flowers of Helianthus annuus L. have been investigated. The pigments taraxanthin = luteinepoxid, lutein, violaxanthin and kryptoxanthin are combined with the saturated fatty acids C 18 (stearic-), C 16 (palmitic-), C 14 (myristic-), C 12 (lauric-) and acetic acid. Acetic acid derivatives seldom occur in the field of carotenoids: fucoxanthin and vaucheriaxanthin 7 are the only examples. The acetylation prefers the 3-OH of lutein and the hydroxyls near the epoxygroups. The long chain fatty acids are mainly found in the allylic position. No detectable amounts of furanoidic epoxides are present.