Volume 17, Issue 7

Es wird ein einfaches und gefahrloses Verfahren zur Gasphasen-Hydrazinolyse hochvakuumflüchtiger Verbindungen beschrieben. So entstehen bei der Umsetzung von wasserfreiem Hydrazin mit Trialkylchlorsilanen in der Gasphase in nahezu quantitativen Ausbeuten Bis (trialkylsilyl) -diazane (R 3 Si) 2 N 2 H 2 3 , für die nach Kalottenmodellen sowohl eine 1.1- wie eine 1.2-disubstituierte Struktur möglich ist. Der Beweis für das Vorliegen des 1.2-Isomeren R 3 Si-NH-NH-SiR 3 wird durch die Addition von 2 Mol Phenylisocyanat sowie durch die Reaktion von Phenylhydrazin mit Trimethylchlorsilan zu 1-Phenyl-2-trimethylsilyl-diazan C 6 H 5 -NH-NH-SiMe 3 erbracht. Die Oxydation des 1.2-Bis(trimethylsilyl)-diazans Me 3 Si-NH-NH-SiMe 3 führt nicht zur siliciumorganischen „Azo“-Verbindung, dem 1.2-Bis(trimethylsilyl)-diazen Me 3 Si-N=N-SiMe 3 , sondern zu dessen Zerfallsprodukten Stickstoff und Hexamethyldisilan. Die Hydrazinolyse von Dimethyldichlorsilan in der Gasphase ergibt ausschließlich hochmolekulare ( -SiMe 2 -NH-NH-) n -Ketten. Dagegen läßt sich aus der Gasphasen-Reaktion von Me 2 SiCl 2 mit 1.2-Dimethylhydrazin mit 84-proz. Ausbeute 1.2-Dimethyl-1.2-bis (chlordimethylsilyl) -diazan Me 2 ClSi - NMe- NMe- SiClMe 2 isolieren. Die beschriebene Hydrazinolyse in der Gasphase dürfte ganz allgemein ein elegantes Verfahren zur Umsetzung im Hochvakuum flüchtiger anorganischer Verbindungen darstellen.

Die Existenz von Hydrazinium ( + 2) -Ionen N 2 H 6 2⨁ wird durch die Bruttozusammensetzung bekannter Hydrazinsalze nicht schlüssig bewiesen: Hydrazinsalze Ν 2 Η 4 ·2ΗΑ können in gleicher Weise als Säureaddukte an Hydrazinium( + 1) -salze Ν 2 Η 5 (Α) · HA formuliert werden. Es wird daher durch die Darstellung der Hydrazinium ( + 2) -salze N 2 H 6 (A) 2 von im solvatfreien Zustand unbeständigen komplexen Säuren HA (wie HSbCl 6 oder HBF 4 ) versucht, die Existenz des nach der „adjacent charge rule“ (Ladungshäufungsregel) von Pauling energetisch ungünstigen N 2 H 6 2⨁ -Ions nachzuweisen. Bei der Umsetzung von Hydrazin-dichlorid N 2 H 4 ·.2 HCl mit Antimonpentachlorid entsteht das in Substanz nicht faßbare Hydrazinium( +2)-di-hexachloroantimonat N 2 H 6 (SbCl 6 ) 2 , das bereits beim Versetzen mit Äthylenchlorid unter Abspaltung von 1 Mol HCl in Hydrazinium ( + 1) -hexachloroantimonat-Antimonpentachlorid N 2 H 5 (SbCl 6 ) · SbCl 5 übergeht. Beim Einleiten von Bortrifluorid in eine Lösung von Hydrazin-di-fluorid N 2 H 4 · 2 HF oder Hydrazinium (+1) -tetrafluoborat N 2 H 5 (BF 4 ) in wasserfreiem Fluorwasserstoff fällt Hydrazinium ( + 2)-di-tetrafluoborat N 2 H 6 (BF 4 ) 2 aus, das im Gegensatz zum Hydrazinium ( + 2)-di-hexachloroantimonat erst beim Erhitzen über festem KOH unter Abgabe von 1 Mol HF in Hydrazinium ( + 1) -tetrafluoborat-Bortrifluorid N 2 H 5 (BF 4 ).BF 3 übergeht. In analoger Weise spaltet Hydrazinium ( +2) -di-hydrogensulfat N 2 H 6 (HSO 4 ) 2 beim Versetzen mit Äther H 2 SO 4 ab, es entsteht ein Gemisch der konstanten Zusammensetzung 3 N 2 H 4 · 4 H 2 SO 4 . Hydrazin-diphosphat N 2 H 4 · 2 H 3 PO 4 , Hydrazin-dichlorid N 2 H 4 · 2 HCl und Hydrazin-difluorid N 2 Η 4 ·2 HF werden dagegen unter gleichen Bedingungen nicht verändert.

Die Bildung von Metallhydraziden aus Metallamiden oder Metallalkylen mit wasserfreiem Hydrazin ist als Säure/Base-Reaktion der im Hydrazin-System als Säure wirksamen N 2 H 5 +⃝ -Ionen aufzufassen. Metallhydride sollten daher mit wasserfreiem Hydrazin ebenfalls Metallhydrazide ergeben: Die heterogene Reaktion mit Metallhydrid-Suspensionen in inerten Lösungsmitteln verlief jedoch langsam und unvollständig. Die homogene Reaktion mit dem in Tetrahydrofuran löslichen Aluminiumwasserstoff im Molverhältnis 1 : 3 führte zu einem Produkt der Zusammensetzung Al (N 2 H 3 ) 3 . Aus der Lösung von Calciumboranat in Tetrahydrofuran fiel mit Hydrazin eine schwerlösliche Additions-Verbindung Ca (BH 4 ) 2 ·2 N 2 H 4 · THF aus. Weitere Untersuchungen über die Bildung von Metallhydraziden ergaben: Die quantitative Verfolgung der Reaktion von Zinkdiäthyl mit wasserfreiem Hydrazin bewies, daß das in der Literatur beschriebene „Hydrazi-Zink“ Zn(N 2 H 2 ) ein Äthyl-zinkhydrazid (C 2 H 5 ) Zn (N 2 H 3 ) ist. Die analoge Magnesiumverbindung (C 2 H 5 ) Mg (N 2 H 3 ) wurde ebenfalls dargestellt. - Die Bildung von Natriumhydrazid aus Hydrazin und Natriumamid verläuft als Säure/Base-Reaktion. Dagegen ist die Bildung von Natriumhydrazid aus Hydrazin und Natriummetall eine Redox-Reaktion; als Reduktionsprodukt entsteht Ammoniak. - Versuche zur Isolierung eines Jod(+ 1) hydrazides J (N 2 H 3 ) bei der Hydrazinolyse von Jodchlorid mißlangen; bereits bei -20°C entwickelte sich die berechnete Stickstoffmenge. Die beschriebenen Untersuchungen wurden in einer splittersicher abgeschlossenen Hochvakuum-Apparatur durchgeführt, da Metallhydrazide bei Berührung mit Luft explodieren.

The enzyme 20-β-Hydroxy-steroid-dehydrogenase obtained from the culture of Streptomyces hydrogenans and dissolved in 0.05 M Tris puffer, pH 7.3, has been investigated by means of a ultracentrifuge at 20 °C. The sedimentation- as well as the diffusion-coefficients obtained from various solutions at different concentrations were extrapolated to the concentration c = 0. The resulting zero-value for the sedimentation coefficient is s 0 = 6.64 s and for the diffusion coefficient is D 0 = 5.51 × 10 -7 cm 2 /sec. Supposing the partial specific volume of the enzyme under consideration analogously to other similar proteins is V + =0.749 ml/g, the molecular weight has been estimated as M = 118 400.

Mit Hilfe des Schimmelpilzes Calonectria decora werden Progesteron-Derivate mit Sauerstoff-Funktionen an C 9 , C 11 , C 12 , C 14 , C 17 und C 21 stereospezifisch in 12β- oder 15α-Stellung hydroxyliert. Aus diesen Umsetzungen wurden folgende Verbindungen erhalten: 9α,15α-Dihydroxyprogesteron, 14α,12/β-Dihydroxyprogesteron, 15α,17x.21-Trihydroxyprogesteron, 11-Keto-15α-Hydroxyprogesteron, 12-Keto-15α-Hydroxyprogesteron.

Zahlreiche Ordnungen der Arthropoden, vor allem viele Familien der Coleopteren, sind mit Organen ausgerüstet, die der Produktion von Wehrstoffen dienen. Besonders auffallend wehren sich die Laufkäfer. Wir konnten bei allen untersuchten 19 Arten der Unterfamilie Carabinae und bei den 6 untersuchten Arten der Unterfamilie Harpalinae ein Gemisch von Methacrylsäure (87 bis 94%) und Tiglinsäure (6 bis 13%) identifizieren. Nicht näher aufgeklärt wurde das neben den Säuren noch in geringer Menge vorhandene Öl.

Nach Auftrennung des Pygidialdrüsen-Sekretes von Dytiscus marginalis L. mittels fraktioniertem Mikrozonenschmelzen und Dünnschichtchromatographie in die reinen Komponenten, konnten wir neben Benzoesäure noch p-Hydroxybenzaldehyd und p-Hydroxybenzoesäuremethylester identifizieren. Diese für Fischkonserven geeigneten Konservierungsmittel benützt wahrscheinlich auch der Schwimmkäfer zur Abwehr von Mikroorganismen.

Nach der Methode von Pugh und Quastel und papierchromatographisch konnte im Abwehrexkret von Oeceoptoma thorcica L., Silpha obscura L. und Phosphuga atrata L. als einziger flüchtiger Bestandteil Ammoniak nachgewiesen werden. Der zur Abwehr ausgestoßene Tropfen des letztgenannten Aaskäfers ist in der Hauptsache eine 4,5-proz. wäßrige Ammoniaklösung.

Eisen, Kupfer und Molybdat sind Kulturfaktoren, deren Nitrobacter winogradskyi Buch. bedarf. Die Nitritoxydation dieses Nitrifikanten ist keine voraussetzungslose Reaktion, sondern sie benötigt Kohlensäure und die Energie der Atmung. Adenosintriphosphorsäure ist die Verbindung, die der Atmungsvorgang liefert und die die Nitritoxydation benötigt.

Es wird über Versuche berichtet, durch mechanische und chemische Behandlung mikrosomengebundene G-6-Pase in Lösung zu bringen. Während diese Versuche nicht zum Ziel führten, gelang es durch kombinierte Behandlung mit Natriumdesoxycholat und Digitonin die G-6-Pase zu lösen.

1. Die Augenlinse wurde in ihre kolloiden Formelemente abgebaut und zerlegt. Vier Strukturelemente sind zu unterscheiden, nämlich: 1. Lamelle, 2. Leiste, 3. Helix und 4. isotrope Körner. 2. Hauptsächliches Bauelement ist eine flache Helix 13 Mikron breit und und 5 Mikron dick bei einer Windung auf 2,5 Mikron als Steigung der Schraube. Dieses Proteinkabel als Doppelwendel wurde auf 1,3 Mikron Durchmesser entquollen. 3. Gute Quellungsmittel wie LiSCN, Harnstoff und einige organische Säuren können die Linse zu einem Sol auflösen, welches hochviskos ist und Fließanisotropie zeigt. Sein Vorzeichen hängt ab vom p H der Lösung und läßt sich umkehren. 4. Aus den kolloiden Strukturelementen wurde ein klares Gel als eine optische Linse wieder aufgebaut. Die Fadenmoleküle im Sol ordnen sich als Polyelektrolyte durch Eindiffundieren von Ionen wieder zu einem anisotropen Gel. 5. Dieses klare, konzentrierte, doppelbrechende Gel kehrt sein Vorzeichen der Doppelbrechung ebenso um wie das Sol. 6. Das Gel enthält keine fremden Hilfsstoffe mehr und tauscht reversibel Kationen und Anionen aus. Kapazität und Geschwindigkeit des Austausches wurden gemessen. 7. Denaturieren verändert die optische Aktivität und Viskosität vom Protein der Augenlinse anomal. Der Feinbau wird dichter.

Stabheuschrecken sind auf einer senkrechten Wand in ihrer Ruhestellung teilweise in einer Resultierenden zwischen der Richtung der Schwerkraft und der Richtung des Lichtes eingestellt, teilweise aber auch vom Licht abgewandt. Der Winkel α 1 zwischen den dem Licht zugekehrten Tieren und der Senkrechten ist abhängig von der Lichtintensität und der Richtung des einfallenden Lichtes. Er ändert sich nicht, wenn die Antennen amputiert sind, das Kopf-Prothorax-Gelenk geschient ist, dem Tier entweder am Kopf, am Abdomenende oder im Schwerpunkt zusätzlich etwa ein Viertel des Körpergewichtes aufgeklebt ist oder wenn schließlich die Lauffläche nur 45° geneigt ist. Schweresinnesorgane konnten in Form von 4 Haarreihen an der Coxa, deren Ausschaltung α t verkleinerte, nachgewiesen werden. Auch im Femur-Tibia-Gelenk scheinen Schweresinnesorgane vorhanden zu sein. Es wird eine Hypothese entwickelt, die die Phänomene zu klären versucht.

Bei Insekten ist der anatomische Divergenzwinkel der Ommatidien stets kleiner als das Sehfeld des Einzelommatidiums. Die Sehfelder benachbarter Ommatidien überlappen sich also. Punktförmige Gegenstände werden also niemals in einem, sondern stets in mehreren Ommatidien abgebildet. Im Auge von Calliphora werden kleine Gegenstände nicht auf allen Sehstäben (Rhabdomeren) eines Ommatidiums abgebildet. Im Ommatidium von Dixippus und Locusta entwirft der dioptrische Apparat ein aufrechtes Bild des Gegenstandes. Im Auge von Apis und Locusta treten 6 regelmäßig um das zentrale Bild angeordnete Nebenbilder auf.