Volume 17, Issue 12

Ein neues einstufiges Verfahren zur Darstellung von Cyclopentadienyl-mangan-tricarbonyl wird beschrieben. Mangan (II)-salze, Cyclopentadien und Kohlenoxyd werden unter Druck in Gegenwart von Aminen und Reduktionsmitteln in Dimethylformamid als Lösungsmittel umgesetzt. Ohne Zusatz von Cyclopentadien und Amin entsteht auf relativ einfache Weise Mangancarbonyl.

Am Beispiel von DDT und Paraoxon konnte gezeigt werden, daß Bestrahlung mit UV-Licht sowie unterschiedliche Temperaturen während gestaffelter Einwirkungszeiten 10 -4 m. äthanolische Insektizidlösungen verändern können. Ähnliche Erscheinungen treten auch bei mehrmonatiger Aufbewahrung äthanolischer Lösungen von DDT und Paraoxon unter optimal erscheinenden Lagerbedingungen ( + 4°C, Lichtschutz) auf. Diese Veränderungen an den Wirkstoffen wurden an Hand ihrer Absorptionsspektren sowie auch hinsichtlich ihrer enzymhemmenden Eigenschaften für die Peroxydase in Milch nachgewiesen. Zum gegenwärtigen Zeitpunkt ist es noch nicht möglich, Aussagen darüber zu machen, in welcher Weise sich die Umwandlung vollzieht und welche Reaktionsprodukte dabei entstehen.

Auf der Suche nach weiteren flüchtigen Phytonciden entdeckten wir beim Zerkleinern der Wurzeln von Cochlearia armoracia ein Gas, das bisher der analytischen Erfassung entgangen war und das wir durch Schmelzpunkt, Molekulargewicht, Gaschromatogramm und IR-Spektrum als Kohlenoxysulfid erkannten. Wir konnten aus 5 kg Meerrettich 60 mg OCS isolieren. Das Gas wirkt auf grampositive Bakterien antibiotisch.

The relative efficiencies of 26 organic halogen compounds when used with the carbonyls of Cr. Mo, W, Mn, Fe and Ni for initiating the free-radical polymerization of methyl methacrylate are assessed; many active systems are found. Previous observations suggesting that the presence of the — C(hal) 3 group is especially favourable are confirmed, although fluorine and iodine derivatives show no special activity. Outstandingly effective halides for initiating with the carbonyls of the Group VI metals are CCl 3 CONH 2 , CCl 3 COOH, CCl 3 CN and those incorporating aromatic rings, with the exception of 3 — F·C 6 H 4 ·CCl 3 with Cr(CO) 6 .

Die Umsetzung von Cysteinverbindungen mit 1.2-Dijodäthan oder vicinalen, nicht endständigen Dibromiden liefert Cystinverbindungen. Die Reaktion verläuft über Sulfenylhalogenide, Überoxydation findet nicht statt. Die neue Methode wurde zunächst an der Darstellung von Cystin und Bis-N-carbobenzoxycystin erprobt, sodann wurden Bis-glycyl-L-cystin, Monocarbobenzoxy-L-cystin, N-Car-bobenzoxy-S- (S-L-cystein) -L-cysteinyl-glycin und daraus L-Cystinyl-mono-glycin und schließlich Oxytocin dargestellt. Ein Disulfidaustausch findet bei der schnell verlaufenden Reaktion nicht statt.

Es wurden Markierungsversuche mit Phenylalanin (Carboxyl- 14 C) zur Kennzeichnung des Biosynthesewegs der Leukoanthocyane bei Impatiens balsamina vorgenommen. Unter geeigneten Umständen wird Phenylalanin genau so in die Leukoanthocyane wie in Anthocyane und Flavonole eingebaut. Die Einbaurate liegt in der gleichen Größenordnung wie bei diesen Substanzen. Bei einmaliger Versorgung mit Phenylalanin- 14 C nimmt die spezifische Aktivität im Leukoanthocyan zunächst zu und nach dem Erscheinen von Anthocyan wieder ab. Der Kurvenverlauf der spezifischen Aktivitäten beider Stoffe spricht dafür, daß Leukoanthocyan in den Keimlingen von Impatiens eine Vorstufe auf dem Syntheseweg des Anthocyans ist.

Das spektroskopische Verhalten im Festzustand und in Lösung (Äthanol, Wasser, Chloroform) bei den N-Methylacridiniumhalogeniden wird untersucht. Es wird festgestellt, daß die Farbvertiefung vom Chlor- zum Jodderivat im wesentlichen auf den Festzustand beschränkt ist. Lediglich in Chloroform kann beim Jodderivat eine langwellige Vorbande gefunden werden, die in Übereinstimmung mit MASON 1 und in Analogie zum Verhalten in fester Phase als Chargetransfer-Bande infolge Donator—Acceptor-Wechselwirkung zu deuten ist. Ähnlich ist auch das Verhalten der Acridiniumhalogenide. Da hier die CH 3 -Gruppe fehlt, ist die längstwellige 1 L a -Bande gegenüber den N-Methylacridinium-Verbindungen um ca. 500 cm —1 kurzwellig verschoben. Im photochemischen Verhalten sind Acridinium- und N-Methylacridinium-Verbindungen voneinander verschieden. Während die Acridiniumkationen in Wasser und Äthanol stabil sind, werden die N-Methylderivate in O 2 -haltiger äthanolischer Lösung in N-Methylacridon umgewandelt, wobei gleichzeitig freies Halogen und Acetaldehyd entstehen. In O 2 -freier Lösung bildet sich ein Acridan, das sich beim Stehen im Dunkeln reversibel ins Ausgangsprodukt zurückverwandelt. In wäßriger Lösung sind die N-Methylacridinium-Verbindungen photostabil. In CHCl 3 -Lösung findet bei Anwesenheit von Sauerstoff eine Disproportionierung in N-Methylacridon und N-Methylacridan statt.

Die Einwirkung von UV-Strahlen (254 mµ) auf Bakterien und auf DNS führt zur Bildung einer Reihe von Photoprodukten. Thymin bildet ein Thymin-Dimeres und mindestens zwei weitere Photoprodukte. Aus Cytosin entstehen Uracil und ebenfalls mindestens zwei weitere Photoprodukte. Das Thymin-Dimere läßt sich durch Bestrahlung mit UV-Licht in wäßriger Lösung zu 87% wieder in Thymin zurückverwandeln. Bei den übrigen Photoprodukten gelingt diese Reaktion nicht. Die durch UV-Strahlen verursachten biologischen Schäden in der Bakterienzelle dürften weitgehend auf die Bildung von dimerem Thymin zurückzuführen sein. Demgegenüber sind die übrigen Photoprodukte, die erst bei höherer UV-Dosis auftreten, nur von untergeordneter biologischer Bedeutung. Die von der Strahlendosis abhängige Bildung der Thymin-Photoprodukte in Zellen von E. coli wurde quantitativ untersucht. Eine Denaturierung der nativen DNS durch Erhitzen oder durch Abspalten der Purine zur Apurinsäure hat zur Folge, daß die Bildung des Thymin-Dimeren und eines der übrigen Thymin-Photoprodukte besonders stark begünstigt wird.

Von den neurohormonalen Faktoren des Nervensystems verschiedener Arthropoden (Insekten, Krebse) lassen sich mittels sorgfältiger Trennungsverfahren neben den Neurohormonen fluoreszierende Substanzen isolieren: Isoxanthopterin, Xanthopterin und 2-Amino-6-hydroxypteridin. Es wird gezeigt, daß die Neurohormone mit den fluoreszierenden Pterinen nicht identisch sind.

Plant ribosomes prepared from growing leaves of Allium porrum were purified by differential centrifugation. Isolated ribosomes had a sedimentation constant of 79 —80 S and a ribonucleic acid content of at least 34% dry weight. The ribonucleic acid could be separated from the protein moiety by detergent treatment and was found to sediment as three fractions with sedimentation constants of 27 S, 9-10 S and 5 —6 S respectively. Similar ribonucleic acid components were obtained by phenol treatment of unfractionated leaf homogenates. A comparison of the nucleotide and amino acid composition of Allium porrum ribosomes with data reported for ribosomes from other plant and animal tissues revealed no significant differences. However, the lysine and arginine content of Allium porrum ribosomal protein was found to be significantly greater than that reported for the structural protein of the chloroplasts of the same species. Analysis of the amino terminal end groups of the Allium porrum ribosomal protein yielded predominantly serine.