Volume 22, Issue 2

Vinylchlorid kann mit UV- oder sichtbarem Licht photochemisch mit Mangandecacarbonyl als Katalysator und CCl 4 als Cokatalysator zu einem Polymeren mit hoher Grenzviskosität [η] und hohem Erweichungspunkt Ep. polymerisiert werden. Bei gleichbleibender Katalysator-Konzentration hängt die Grenzviskosität der Polymeren in erster Näherung nur von der Reaktionstemperatur ab. Abnehmende Katalysator-Konzentrationen vermindern die Ausbeute, erhöhen aber die Grenzviskosität beträchtlich. Es wurden Polymere mit [η] =3,5 und einem K-Wert von 136 erhalten.

Bei der polarographischen Reduktion aromatischer Nitroverbindungen in Methanol kann durch Zusatz organischer Säuren ein Teil der Reduktionsstufe zu positiveren Potentialen vorverlagert werden. Die Höhe dieser Vorstufe ist durch die Säurekonzentration begrenzt; ist letztere hinreichend groß, so findet eine Verschiebung der gesamten Stufe statt. Die Potentialdifferenz gegenüber der ohne Säurezusatz beobachteten Stufe ist um so größer, je stärker die Säure ist, und der Effekt wird daher als Reduktionserleichterung infolge erleichterter Protonenübertragung gedeutet. Säuren, deren p K -Wert in wäßrigen Lösungen größer als 7 ist, bewirken keine Vorverlagerung. Den gleichen Effekt wie ein Säurezusatz bewirkt auch eine im Molekül des Depolarisators enthaltene Carboxylgruppe.

A new combined field ionisation/electron impact ion source is described which can be used in connection with a direct inlet probe. The distance between the electron beam and the wire emitter is only one mm, sot hat the vapour of the sample reaches both ionizing zones. The vapour passes the ion source as a quasi molecular beam. Results obtained with this source will be given.

Mit Hilfe koindizierter Titrationen, durch Variation der Konzentration eines Reaktionspartners und mit einer mathematischen Analyse der Titrationsergebnisse wird die Komplexbildung zwischen Polymolybdationen und Tellursäure untersucht. Dabei werden folgende Heteropolyanionen nachgewiesen: [TeMo 6 O 24 ] 6⊝ ; [TeMo 7 O 27 (OH)] 7⊝ ; [TeMo 12 O 45 ] 12⊝ .

Strongly dried films, 5 μ thick, of polyelectrolytes with acid groups were investigated. A band pair was fond, which is to be ascribed to the stretching vibration of the OH groups in the hydrogen bidges by which the acid groups are associated. In the cases of polystyrene sulphonic acid and selenonic acid, it is surprising that such extremely strong hydrogen bridges are formed, despite the acids involved being relatively strong. For this reason therefore we have investigated p-toluene sulphonic acid in CH 2 Cl 2 and CCl 4 . It is shown that this is present dimerised through equally strong hydrogen bridges. These can form since the proton approaching the anion eliminates the mesomerism of the bonds in the latter almost completely, turning two of the three O-atoms into powerful hydrogen bridges acceptors.

Eine Anzahl tri- und tetrasubstituierter Mono- und Diimidazole wurde synthetisiert und die Temperatur-Abhängigkeit ihrer Gleichstrom-Dunkelleitfähigkeit gemessen. Die Beziehungen zwischen der Leitfähigkeit, ihrer Aktivierungs-Energie, der UV-Absorption, der Zahl der π-Elektronen und dem räumlichen Bau der Verbindungen werden erörtert.

The configurations of some 2,6-diaryl-1-oxa- and 1-thiocyclohexanones (cis and trans) have been confirmed by p. r. spectroscopy. The conformations of these ketones are discussed. Reaction with sodium borohydride performs two epimeric alcohols from the cis-ketones, whereas each trans-ketone yields only one reduction product. The configurations of the alcohols have been determined by p. r. spectroscopy. In all these alcohols, the heterocyclic ring exists very probably in the chair conformation.

Die intracelluläre Mg-Ionenkonzentration läßt sich durch die Eigenschaft des Mg, die Aktivität Mg-aktivierbarer Enzyme in Abhängigkeit vom pMg zu ändern, ermitteln. An intakten Zellen kann der pMg-Wert abgeschätzt werden, wenn man die Mg-Abhängigkeit einer Stoffwechselfunktion, die durch ein Mg-aktiviertes Enzym limitiert wird, mit der in vitro bestimmten pMg-Abhängigkeit dieses Enzyms vergleicht. In Zellaufschlüssen läßt sich die Mg-Ionenkonzentration bestimmen, indem man die TPN-abhängige Isocitronensäure-Dehydrogenase (ICDH) mit dem im Zellaufschluß vorhandenen ionisierten Mg aktiviert und mit der Aktivierung der ICDH durch bekannte MgCl 2 -Lösungen vergleicht. Aus der Mg-Ionenkonzentration im Zellaufschluß ergibt sich nach Eliminierng der Verdünnung die Mg-Ionenkonzentration in der Zelle. Die nach dieser Methode gemessene Mg-Ionenkonzentration betrug in Rattenleberzellen 1,58-mmol, in Mäuseascitestumorzellen 1,62-mmol und in Rattenmuskelzellen 2,83-mmolar. Die Gültigkeit und Fehler der Methode werden diskutiert.

Die Pyrogenität des Influenzavirus A PR 8 und des Newcastle disease Virus ließ sich durch wiederholtes Einfrieren und Auftauen oder Pentan-Behandlung weder abtrennen noch zerstören. Andere organische Lösungsmittel sowie oberflächenaktive Substanzen führten zu einer Zerstörung des pyrogenen Prinzips. Bei Enzymeinwirkung von Trypsin oder Phospholipase A, allein oder in Kombination, wurde ein geringer Anteil der Fieber-erregenden Aktivität abgetrennt. Ein wesentlich höherer Anteil der Pyrogenität ließ sich durch Lysozymbehandlung abspalten. Einige Hinweise sprechen für die Lipoproteinnatur der Pyrogene von Myxoviren.

The ribonucleic acid of reovirus was extracted with 2 M sodium perchlorate solution and spread by the protein monolayer technique. Areas of the monolayer were transferred to support films, rotary shadowed, and observed in the electron microscope. Filaments of RNA obtained by extraction prior to spreading were similar in appearance and in distribution of contour lengths (0.2 to 1.2 μ) to those obtained by phenol extraction of the virus. Most of the filaments resulting from extraction of the virus suspension during spreading on a sodium perchlorate solution, however, were longer than 1 μ. The lengths of the longest filaments exceeded the 5 μ length predicted from chemical data for one single piece of complementary-stranded RNA in the reovirus particle. The short filaments, 1.2 μ and less in length, fell into a tri-modal pattern of length distribution with peaks at 0.35 μ, 0.60 μ and 1.10 μ. These shorter lengths probably resulted from breakage of the intact RNA during the extraction procedures. The consistently observed pattern of length distribution suggests that they represent relatively stable subunits of the molecule. Sodium perchlorate extracted reovirus RNA was thermally denatured in formaldehyde prior to spreading by the protein monolayer technique. Length distributions and relative numbers of filaments in the peaks of the tri-modal distribution pattern were similar to those found for unheated material when extracted prior to spreading. This similarity indicates that heating subsequent to extraction produced no further filament breakage. The thin, kinky appearance of the heated filaments, and the appearance of congruent pairs, indicated that heating had separated the strands of the complementary-stranded RNA subunits.

Production of an interferon-like substance was demonstrated in primary chick embryo cells inoculated with human adenoviruses. In this rescept various examined types behaved similarly. Treatment of the virus with homologous immune serum, heat or trypsin resulted in the loss of its inducing capacity. The presence of mycoplasma had no influence on the induction of the interferonlike substance due to adenoviruses. The studied characteristics of the interferon-like substance due to adenoviruses resemble those of the interferons previously reported.

Unter NNM-Applikation treten Verschiebungen im Basenverhältnis aller untersuchten RNS-Fraktionen auf, insbesondere zugunsten des Guanins. Beide Kern-RNS-Fraktionen (NNM) enthalten erhöhte Anteile der schnell sedimentierenden RNS-Qualitäten; der Einbau von 14 C-Orotsäure in diese RNS, die dem ribosomalen Typ entspricht, ist erhöht. Die aus der „leichten“ Ribosomenfraktion extrahierte RNS, die bevorzugt Monomeren entstammen dürfte, ist spezifisch höher markiert als die Kontrollfraktion. Die beschleunigte Synthese ribosomaler RNS wird mit einem Defizit an cytoplasmatischen Polysomen, das sich durch den verminderten Gehalt der „schweren“ Ribosomenfraktion an polysomaler m-RNS andeutet, in kausalem Zusammenhang gesehen und diskutiert.

Bei der Biosynthese des Melanins wird Dopa nicht als Ganzes in Melanin eingebaut, sondern ein von Atom zu Atom verschiedener Prozentsatz wird vorher abgespalten. Durch Versuche mit radioaktivem Dopa, das gleichzeitig mit Tritium und 14 C markiert war, wurde die Einbauwahrscheinlichkeit der einzelnen H- und C-Atome des Dopa gemessen. Als Bezugspunkt diente die Einbauwahrscheinlichkeit des α-C-Atoms, die gleich 1 gesetzt wurde. Folgende Einbauwahrscheinlichkeiten wurden gemessen: H-α 0,51; H-β 0,43; H-2 0,46; H-5 0,26; H-6 0,49; C-Carboxyl 0,64. Die gemessenen Einbauwahrscheinlichkeiten deuten darauf hin, daß Dopa im Gegensatz zu den bisherigen Vorstellungen nicht ausschließlich durch Polymerisation von 5.6-Indochinon aufgebaut wird, sondern daß es in großem Umfang Polymer-Einheiten enthält, in denen die Carboxyl-Gruppe und das H-Atom in 6-Stellung des Dopa noch vorkommen. Auf Grund der Einbauwahrscheinlichkeiten wurde eine neue Strukturformel des Melanins vorgeschlagen.

In an effort to explain sorbose-toxicity in Neurospora crassa 1,2 , two alternatives were considered: inhibition by sorbose of enzymes responsible for fructose-phosphorylation (enzyme-inhibition), or competition of sorbose with fructose for a common uptake mechanism (permease-competition). By means of combined enzymatic optic tests alternative one (enzyme-inhibition) was ruled out for the reaction fructose → fructose-6-phosphate. It may still apply however to a reaction further down in fructose catabolism. To check alternative two (permease-competition), studies on the uptake of 14 C-labelled sugars by pregerminated conidia were carried out, measuring radioactivity of intact conidia (membranefiltertechnique) or of the supernatant of boiled or crushed conidia with increasing incubation times. It was found that rates of uptake of sorbose, fructose and glucose differ from one another. The uptake of these sugars is strongly decreased in the cold and even more by the addition of Na-azide. The uptake is thus energy-dependent. Sorbose is accumulated unchanged inside the cells up to concentrations >600 times that offered in the incubation medium. Sorbose uptake is thus active. Sorbose is taken up quickly after pregermination of conidia with fructose, but slowly after pregermination of conidia with glucose. The involvement of an inducible enzyme system of the permease type in sorbose transport is thus likely.

Sorbose-transport in Neurospora has been investigated further. Methods and results were as follows: Conidia pregerminated with fructose were incubated with increasing amounts of 14 C-labelled sorbose, their radioactivity was measured by millipore-filter technique. Sorbose uptake followed Michaelis-Menten kinetics, with K m = 5.1 ± 1.2 mM and V max =0.16 ± 0.05 mg sorbose/mg dry weight/minute. It was inhibited slightly by addition of fructose, and strongly by addition of glucose; the exact type of inhibition was concentration dependent. Ungerminated conidia or pregerminated conidia were incubated with 14 C-labelled sorbose. A base level of sorbose uptake by ungerminated conidia, and an increasing uptake with increasing pregermination time of the conidia was found; the uptake was proportional to germ-tube length. Supernatants of ungerminated or germinated conidia were checked for sugars related to sorbose by enzymatic and bio-assays. The results were negative. Radiopaperchromatography of aqueous extracts of incubated conidia revealed that sorbose as opposed to fructose is not phosphorylated during uptake, but accumulated as the pure sugar inside the cells. Ca. 90% of the fructose but barely 7% of sorbose taken up is transformed into a water insoluble form after 60 minutes incubation of the conidia. Conidia incubated with labelled sorbose were treated with unlabelled sorbose or Na-azide. The accumulated labelled sorbose was driven out by both treatments (with sorbose ca. 65% with Naazide ca. 80% after 60 minutes). The data support the hypothesis proposed earlier 1 that sorbose is taken up into conidia of Neurospora crassa by means of active transport, mediated by an inducible enzymatic system of the permease-type.

The uptake of uracil-2- 14 C in RNA of Saccharomyces cells of different ploidy after the influence of some dyes in presence and in absence of visible light was investigated. The results were compared with the influence of the same dyes on the colony forming ability of these Saccharomyces strains.

Studies on phase shifts of endogenous rhythms: The petal movement of Kalanchoe blossfeldiana. It takes up to 5 cycles until the phase shifts of the diurnal petal movement of Kalanchoe by short light periods are constant. Effects of a second light break are explainable neither by the suggestion of BUNNING and ZIMMER that the behaviour of the oscillator is immediately reflected in the course of the curves of the movement nor by that of PITTENDRIGH that an A-oscillator is immediately phase shifted by light, with several cycles being required for phase control of the B-oscillator. We propose to explain the results, especially those shown in curve 5 of fig. 2, in terms of a coaction of on- and off-rhythms.

A method for the isolation and purification of polynucleotide phosphorylase from the blue-green alga Anacystis nidulans is described. It consists in an initial fractional centrifugation which yields up to 70% of the enzyme associated with the ribosomal fraction while the RNA-polymerase together with the bulk DNA is mainly confined to the supernatant. The ribosomal fraction is then subjected to column chromatography (DEAE-cellulose) and gel filtration (Sephadex G-200) to obtain a 120 — 150 fold increase in specific activity over the crude extract. The enzyme is essentially free from nucleic acids, phosphatases, kinases and RNA-polymerase. With ADP, UDP or CDP as substrate the corresponding homopolymers poly-A, poly-U and poly-C, respectively, are synthesized with good yields; no lag phase occurs. Equimolar mixtures of these nucleoside diphosphates give rise to heteropolymers. The optimal formation of poly-G and of AGUC polymer, both of which have rather low yields under standard conditions is achieved by incubating at higher temperatures (45° and 60°) and by replacing Mg 2 ⊕ by Mg 2 ⊕. In the presence of inorganic phosphate the highly purified enzyme also catalyzes the cleavage, to nucleoside diphosphates, of synthetic polynucleotides and of native high molecular RNA from various organisms. The possible association of polynucleotide phosphorylase with the ribosomes and its function is discussed.