Band 23, Heft 9

Die Helldunkelgrenze ist von der maximalen Leuchtdichte abhängig und durch keinen Punkt des Leuchtdichtediagramms festgelegt. Der minimale Bereich der Helldunkelgrenze ist durch eine Graustufe gegeben und liegt in der Größenordnung von 5% der Reflexionsgrade. Bei den hier untersuchten Fällen ist das Verhältnis der Leuchtdichteunterschieds-Stufen der untersten Graustufe bis zur Helldunkelgrenze zu denen der Helldunkelgrenze bis zur obersten Graustufe praktisch konstant, wenn die Leuchtdichteunterschieds-Stufen der Königschen Kurve entnommen werden.

The infra-red absorption spectrum and laser raman spectrum of crystalline potassium trichromate are reported and compared with the corresponding spectra of potassium dichromate. It is shown that the state of aggregation of acid and concentrated aqueous chromate solutions can be investigated by use of laser raman spectroscopy. Trichromate ions are found to exist in acid dichromate solutions having concentrations ≧ 3 M and acidity pH ≪ 0, and in aqueous solutions of chromium trioxide provided concenrations are ≧ 2 M.

Beim Auswaschen von Hydrazin-Kaolinit mit Wasser bildet sich ein Kaolinit-Hydrat mit einem Schichtabstand von 10,04 A. Das Wasser läßt sich wie bei hydratisiertem Halloysit durch Äthylenglykol ersetzen. Hinsichtlich der Stabilität der Hydrate lassen sich die Kaoline in drei Gruppen aufteilen.

Bei Umsetzungen von Tetrakis (trifluorphosphin) -nickel (O) mit N-Donatoren können nur mit zweizähligen Stickstoffliganden (L 2 = 2.2′-Dipyridyl, 1.10-Phenanthrolin) isolierbare Derivate erhalten werden, nämlich die kristallinen, orangeroten und in Lösung instabilen Disubstitutionsprodukte Ni (PF 3 ) 2 L 2 . Hingegen gelangt man mit den einzähligen Donatoren E (C 6 H 5 ) 3 (E = P, As, Sb) zu farblosen und auch in Lösung stabilen, kristallinen Substitutionsverbindungen Ni (PF3) 4 - n [E (C 6 H 5 ) 3 ] n (n = 1 und 2). Ein schrittweiser Ersatz der Phenylgruppen im P (C 6 H 5 ) 3 gegen Chlor läßt Tri- [P (C e H 5 ) 2 Cl] und Tetrasubstitution [P (C e H 5 ) Cl 2 , PCl 3 ] zu. Die Verbindungen werden an Hand ihrer IR- und Massenspektren charakterisiert. Vollständige massenspektrometrische Abbaumechanismen können nur vom Nickeltrifluorphosphin und seinen Monosubstitutions-Produkten aufgestellt werden. Die Abstufung des Donatorvermögens der Substituenten wird IR-spektroskopisch aufgezeigt.

Die chemischen Verschiebungen der Protonen von Derivaten des S,S-Dimethylsulfodiimins wurden bestimmt. Bei der Messung der 31 P -1 H-Kopplungskonstanten von phosphorhaltigen Derivaten wurde eine interessante Long-Range-Kopplung über zwei Heteroatome und 1 C-Atom festgestellt, die durch Doppelresonanz-Experimente bestätigt wird. Die anomale chemische Verschiebung und einige Austauscheffekte machen den Ylidcharakter der PCP-Gruppierung in zwei vom Dimethylsulfodiimin abgeleiteten Cyclophosphazenen wahrscheinlich.

Verschiedene Kohlenstoff-Halogen-Verbindungen werden in der Gasphase (0,1 Torr) unter Strömungsbedingungen thermisch oder in einer Glimmentladung (G.E.) zersetzt. Die Reaktionsprodukte werden unmittelbar hinter der Reaktionszone kontinuierlich massenspektroskopisch analysiert oder nach Einfrieren bei —190 °C IR-spektroskopisch untersucht. Es entstehen (Reaktionsprodukte nach abnehmender Konzentration) aus CCl 4 (90 °C): Cl 2 , CCl 3 , C 2 Cl 6 , C 2 Cl 4 , C; CCl 4 (G.E.): Cl 2 , C 2 Cl 4 , CCl 3 , C 2 Cl 6 , C 2 Cl 2 ; C 2 Cl 6 (900°): Cl 2 , CCl 3 , C 2 Cl 4 , CCl 4 , C; CHCl 3 (700-900°): HCl, C 2 Cl 4 , C, CCl 3 , C 2 Cl 6 , C 2 Cl 2 , C 3 Cl 4 ; CHCl 3 (G.E.): HCl, C 2 Cl 4 , C 2 HCl 3 , C, C 2 Cl 6 , C 2 Cl 2 , CCl 3 , C 3 Cl 4 , Cl 2 ; SCCl 2 (900° oder G.E.): CS 2 , Cl 2 , CCl 3 , S—Cl-Verbindungen, C 2 Cl 4 , C 2 Cl 2 , C 2 Cl 6 , C, (C 3 S 2 ); C 2 Cl 4 (G.E.): C 2 Cl 6 , C 2 Cl 2 , Cl 2 , C 3 Cl 4 , (CCl 2 ); CCl 3 SiCl 3 (600°): SiCl 4 , C 2 Cl 6 , C 2 Cl 4 , Si 2 Cl 6 , C 2 Cl 2 , C 3 Cl 4 , u. a.; CCl 3 SiCl 3 (G.E.): Cl 2 , SiCl 4 , C 2 Cl 4 , C 2 Cl 6 , CCl 4 , C 2 Cl 2 , C, (SiCl 2 ); CCl 2 Br 2 (900°): Br 2 , C 2 Cl 4 , Chlor-Brom-Äthylene, C; CBr 4 (700°): Br 2 , C 2 Br 6 , C 2 Br 4 , C; CCl 3 F ( + Ag, 700°): trans-C 2 F 2 Cl 2 , und andere. Bei den sechs ersten Reaktionen wird das CCl 3 durch direkte Isolierung bei —190 °C als Zwischenprodukt nachgewiesen. Die Reaktionsmechanismen werden auf der Grundlage der qualitativen und halbquantitativen Produktanalyse diskutiert. Durch Reaktion von Radikalen CCl n mit S bzw. Se werden CS 2 und SCCl 2 bzw. CSe 2 und die neue Verbindung SeCCl 2 erhalten.

Die einfach negativ geladenen Molekelanionen des Fluorens und Indens sowie die der entsprechenden O-, NH- und S-Heteroaromaten werden strahlenchemisch erzeugt und durch ihre optischen Absorptionsspektren nachgewiesen. Die Reduktion der in Methyltetrahydrofuran gelösten Verbindungen erfolgt durch die aus der Ionisation des Lösungsmittels stammenden Elektronen. Fluoren, Carbazol und Inodl ließen sich nur auf diese Weise zu den Molekelionen reduzieren, eine Reduktion mit Alkalimetall war nicht möglich. Ferner wird die strahlenchemische Erzeugung der Monoanionen des Diphenyloxids und -sulfids sowie die von α,α′-Dipyridyl, Chinolin, Isochinolin und Acridin beschrieben.

Calf thymus DNA was irradiated in aqueous solution and fractionated on columns of kieselgur with methylated serum albumin (MAK). Irradiated DNA was firmly bound by the MAK-column in neutral pH, exponentially to the radiation-dose; it could be eluted, however with 2 N-ammonia. There is only a limited region of the DNA-molecule, which is responsible for the retention, as the irradiated DNA-molecules could be degraded by ultrasound to fragments which are retained by the column and to those which can be eluted. Experiments with DNA, degraded by DNase or ultrasound, have shown, that breaks of the double helix or breaks of a single strand are not responsible for this retention. Crosslinks between the molecules or alterations of the nucleotide bases could as well be excluded. The sensitivity of the DNA concerning the observed radiation effect depends on the ionic strength of the solution during irradiation. In 0.4 M NaCl, where the helical structure of the DNA is more stable, the radiosensitivity is lower than in 0.01 M NaCl. This leads to the conclusion, that snort single stranded regions are formed by irradiation and are responsible for the binding by the column. The denatured regions in irradiated DNA can not be recognized, however, by alteration of absorbancy-temperature relationships. The size of these regions in the DNA-chain and the mechanism of their formation is discussed.

All observable long-range 13 C-H-coupling constants have been measured for cyclobutadiene-iron-tricarbonyl, 1.2-dimethyl-cyclobutadiene-irontricarbonyl, trimethyl-cyclobutadiene-irontricarbonyl and tetramethyl-cyclobutadiene-irontricarbonyl. The couplings are assigned and discussed with respect to bonding problems in the four-membered ring. A quadratic structure of the cyclobutadiene-system with uniform C—C-bond order is postulated on the basis of these measurements.

Die IR-Spektren von 5 ringsubstituierten Benzhydraziden wurden in bezug auf den Einfluß des Substituenten auf die charakteristischen Frequenzen der — CONHNH 2 -Gruppe untersucht. Hierbei zeigte sich, daß starke Donatorsubstituenten eine größere Frequenzerniedrigung der Amidbande I bewirken und p-Hydroxy-benzhydrazid eine intermolekulare Chelatstruktur ausbildet.

The nucleic acid metabolism of young leaves (Nicotiana rustica, Pisum sativum) was investigated by 32 P-labelling in short-time experiments. The nucleic acids were extracted quantitatively with buffer, containing SDS, and fractionated on the MAK column. Several rapidly labelled RNA fractions were found in the region of sRNS, DNA and rRNA. We have characterized two rapidly labelled fractions more detailed. The first one is a high molecular AU-RNA, which is eluted from the MAK column after the rRNA. The second one is a low molecular fraction in the region of the sRNA. The AU-RNA has the following properties: 1) It is rapidly labelled in pulse experiments. 2) the halfe-life of the AU-RNA in chase experiments is 4 hours at its maximum, showing faster degradation compared to the other fractions. 3) The 32 P-incorporation is quantitatively inhibited by actinomycin D. 4) The base composition resembles DNA base composition (high AU and low GC content) . 5) AU-RNS appears as a heterogeneous fraction in the sucrose gradient, and sediments similar to rRNA. 6) AU-RNA occurs in all particle fractions of the homogenates. The low molecular, rapidly labelled RNA shows the following properties: 1) The radioactive peak does not correspond with 4 S or 5 S RNA peaks. 2) This RNA is metabolically stable, the radioactivity decreases very slowly in chase-experiments. 3) The 32 P-incorporation is less inhibited by actinomycin D than the other RNA fractions. 4) The base composition is not similar to DNA base composition. A high content of labelled CTP in this RNA fraction may indicate the rapid 32 P-incorporation by exchange of the terminal CpCpA group of tRNA. The possible messenger function of the AU-RNA is discussed.

Aus den Pygidialwehrblasen des Gelbrandkäfers (Dytiscus marginalis) konnte ein in Methanol unlöslicher, farbloser Niederschlag isoliert werden. Das IR-Spektrum deutet auf ein Glykoproteid hin. Das Glykoproteid, in dem sich 18 Aminosäuren nachweisen ließen, war durch Elektrophorese nicht zum Wandern zu bringen. Vermutlich erfolgt durch den zu 80% in den Blasen vorhandenen p-Hydroxybenzaldehyd über die ε-Aminogruppen des Lysins und durch Oxydation über —S—S-Brücken eine vielfache Vernetzung. In Übereinstimmung damit besteht wahrscheinlich die Funktion des Proteids darin, die in den Blasen vorhandenen bakterizid und fungizid wirkenden Stoffe an der Oberfläche des Käfers festzuhalten, eine Hypothese, die durch elektronenmikroskopische Untersuchungen z. T. bestätigt werden konnte.

Die Inhaltsstoffe der paarigen Pygidialwehrblasen der Bombardierkäfer, Hydroperoxid und Hydrochinon, werden beim „Schuß“ in kleinen Portionen in Chitinkammern gepreßt und dort explosionsartig zu Sauerstoff, Chinon und Wasser umgesetzt. Diese Brennkammerreaktion wird durch Enzyme katalysiert, die als tiefbraune, 40 bis 60-proz. Eiweißlösung aus den einzelligen Annexdrüsen in die Vorkammern entleert werden. Beim Bombardierkäfer Brachynus explodens ließen sich daraus rund 10 µg, bei B. crepitans 30 μg Protein isolieren. Das Sekret konnte elektrophoretisch in mehrere teils katalatisch, teils peroxydatisch wirksame Fraktionen aufgetrennt werden. Die Proteine von sieben Brachynus-Arten und einer Aptinus-Art ergaben bei der Mikro-Zonenelektrophorese charakteristische artspezifische Trennbilder. Durch Disk-Elektrophorese waren bei B. crepitans und B. explodens je sechs verschiedene Eiweißfraktionen nachzuweisen.

Methylthio-β.ᴅ-galaktosid wird in E. coli K 12, sowie in den Mutanten ML 3 und ML 308 in vivo zu einem geringen Teil in einen Phosphorsäureester, wahrscheinlich das 6-Phosphat (TMG-P) umgewandelt. TMG-P wird von E. coli K 12 aufgenommen, wirkt jedoch nicht als Induktor des Lactose-Operons. Zellfreie Extrakte aus E. coli K 12 geben die gleiche Reaktion, wobei die in vitro-Reaktion durch anorganisches Phosphat und Phosphoenolpyruvat stimuliert wird.

A certain mutation in the is 2 gene of Saccharomyces resulting in isoleucine and valine dependence also gives rise to an increase in resistance to ionising radiation in diploid cells under certain conditions. This increase in radiation resistance is due to an increase in short-time recovery as well as a decrease in long-term recovery (e. g. liquid-holding recovery). Possible mechanisms for this effect are discussed.

Trichlorphone is bacteriocidal for Escherichia coli K-12. The bacterial inactivation depends on the concentration and the reaction time of trichlorphone and on the growth phase of the bacteria. DDVP formed by hydrolysis of trichlorphone had a higher bacteriocidal effect than trichlorphone itself; pH-changes may modify the effectiveness. The processes that take place in the bacterial cultures containing trichlorphone are discussed.

Nuclease was obtained from respectively 6 characterized staphylococcal strains of “human”, “bovine” and “canine” origin and studied immunoelectrophoretically and in the neutralization test. Distinct serological differences were found between the nuclease preparations of the “human” and “bovine” strains on one hand, and the nuclease of the “canine” strains on the other hand.

In Phosphatpuffer (0,066 M, pH 5,7) suspendierte Zellen von Bäckerhefe besitzen eine anodische elektrophoretische Beweglichkeit von 0,62 μ/sec/V/cm ± 0,03. Abgetötete Zellen besitzen die Beweglichkeit von 0,52 μ/sec/V/cm ± 0,09. Die Beweglichkeit von 4 Hefestämmen war sehr ähnlich: Bäckerhefe 0,62; Karlsberghefe 0,65; Saccharomyces cervisiae 0,62; Candida albicans 0,61 μ/sec/V/cm. Gärungsaktivität der Zellen veränderte diese Werte nicht. Zellteilungsaktivität führte dagegen zu einer Verminderung von 40 — 50 Prozent. Dementsprechend konnte an sprossenden Zellen beobachtet werden, daß der von der Mutterzelle gebildete Pol sich unter dem Einfluß eines elektrischen Feldes stets zur Anode hin ausrichtete und voranwanderte.

Nitrosamine zeigen eine stark organspezifische carcinogene Wirkung. In der vorliegenden Arbeit wird von einigen dieser Substanzen der Einfluß auf die Enzym-Induktion in der Leber und auf den Nucleinsäure-Stoffwechsel verschiedener Organe studiert. Diäthylnitrosamin, das einen Tumor der Leber hervorruft, hemmt die Substrat-Induktion der Tyrosin-a-Ketoglutarat-Transaminase, hat jedoch keinen Einfluß auf die durch Cortison bewirkte Aktivitäts-Steigerung des Enzyms. Der Effekt des N-Nitroso-sarkosin-äthylesters, der spezifisch einen Tumor der Speiseröhre bewirkt, ist nur gering. Der Einbau von Orotsäure-6- 14 C in die RNS der Leber wird unter der Einwirkung von Diäthylnitrosamin erheblich herabgesetzt. N-Nitroso-sarkosin-äthylester hat in diesem System keinen Effekt. Es steigert gering den Einbau von Uridin- 3 H in die RNS der Speiseröhre, aber auch in die von Niere, Milz und Herz. In der Leber tritt unter der Einwirkung von Diäthylnitrosamin eine erhebliche Einlagerung von Glykogen ein. Applikation von N-Nitroso-sarkosin-äthylester führt nur zu einer sehr geringen Steigerung des Glykogen-Gehalts. Die vorliegenden Ergebnisse deuten darauf hin, daß nur solche Nitrosamine auf die Induzierbarkeit von Enzymen in der Leber und den Nucleinsäure-Stoffwechsel dieses Organs wirksam sind, die hier auch tumoröse Veränderungen hervorrufen.

Es wird ein neues Bewertungsschema für die nach Einwirkung von Juvenilhormon-wirksamen Verbindungen aus Tenebrio-Molitor-Puppen entstehenden Morphen angegeben, das die Aufstellung von Regressionsgraden aus der Dosis/Wirkungs-Beziehung gestattet. Die sich aus diesen Regressionsgraden ergebenden Aussagen über die Wirkungsstärke der getesteten Verbindungen werden diskutiert.

A very irregularly shaped thylakoid system may appear in the chloroplasts of the Oenothera hybrid Oe. (lamarckiana × hookeri) velans · h hookeri with lamarckiana plastids as a result of a disharmony between genom and plastom. By means of serial sections the three-dimensional shape of this thylakoid system was elucidated in a scale model (fig. 3 and figs. 5 a to 5 e) . On single sections the thylakoid arrangement of such chloroplasts resembles the thylakoid system in the cells of various Cyanophyceae. Bridge-like connections between thylakoids (fig. 1) reveal a characteristic alteration in the course of the thylakoid direction; it turns by about 90° above and below the respective juncture. This seems to be a more general occurring type of the thylakoidal structure (fig. 2). — The stacks of only a few very extensive thylakoids (fig. 6) which are occasionally observed correspond to a similar thylakoid packing in various eukaryontic algae. Thus the disharmony between genom and plastom does not only prevent unspecifically the chloroplast differentiation, but it may also lead to a shape of the thylakoid system which is exceptional for higher plants but common with types lower in the system.

Xenon (1—3 atm added to air) was found to bring about a marked diminuation or total inhibition in the response of Mimosa pudica to seismonic stimulation. Since the most conspicuous property of xenon is to form hydrate crystals of the clathrate type 4 , the result may stress the importance of water structure for the properties of cellular structures like membranes 16, 22 . Associations of globular macromolecules (proteins or lipoproteins) with water molecules which may play an essential role in the structure of membranes (and protoplasm) and in certain functional changes of membranes 16, 20, 21 may be visualized as rather labile and (in specialized cells particularly) susceptible to changes in the environment. Incorporation of apolar gases may increase the rigidity of the intramolecular hydrogen bonds of globular membrane proteins and of the intermolecular hydrogen bonds of water phases and therefore prevent the sudden loss of water from the pulvinus of Mimosa which is reported to be due to, 1. a sudden increase in membrane permeability and, 2. a loss in the “water brinding power” of protoplasmatic components 13, 14 . Alternative hypotheses such as the inhibition of oxygen diffusion by inert gases 24 are considered.