Volume 20, Issue 7

Es wird gezeigt, daß Wasserstoffbrücken zu den Ketogruppen von Verbindungen wie 5-Hydroxy-2.2-dimethyl-chromanon- (4) -carbonsäure- (6) -methylester und 1.4-Dihydroxy-anthrachinon-2-carbonsäuremethylester im Vergleich zu den entsprechenden in Verbindungen mit rotierbaren Ketogruppen (z. B. 2-Hydroxy-3-acetyl-5-methyl-benzoesäuremethylester) begünstigt sind, weil die für die Wasserstoffbrücken notwendige energetisch ungünstige Konstellation von Hydroxyl- und Ketogruppe in den Ringketonen bereits durch das Molekülgerüst vorgegeben wird.

Electrical discharge between an electrode connected to a Tesla coil and the surface of an aqueous suspension of a mixture of pyrrole and benzaldehyde produces porphine-like substances. Among others the compound α,β,γ,δ-tetraphenylporphine (TPP) has been identified by: 1. Separation of the compound by the thin layer chromatographic technique using silica gel and two percent xylene in benzene as adsorbent and developing mixture respectively. 2. Visible spectra of the base and of the zinc-chelate of the compound compared with the spectra of the reference TPP. Storage of the irradiated mixture either in benzene or as aqueous suspension increases the total yield. This increase is a function of time of storage. The results obtained in this set of experiments are similar to previously reported results in which Co-60 gamma, ultraviolet, and visible radiations were used as sources of energy. These results imply that the formation of porphine-like substances is abiogenically possible under primitive earth conditions.

Die meisten anorganischen Peroxidasemodelle sind heterogene Katalysatoren, unter welchen sich Metalle, amphotere Metallhydroxide und Oxide sowie auch Träger/Ionen-Katalysatoren befinden. Als Substrate eignen sich für diese Systeme Benzidin, Indigocarmin und Ameisensäure, die bei 20°—37° in einer H 2 O 2 -Lösung gegebenenfalls oxydiert werden. In letzter Zeit wurden beim Studium der homogenen Lösungskatalyse 1 neue Peroxidasemodelle aufgefunden, die als homogene Redox-Katalysatoren zu bezeichnen sind und den natürlichen Enzymen insofern nahestehen, als diese meist im mikroheterogenen oder gar im homogenen System arbeiten. In der folgenden Übersicht werden beide Peroxidasetypen an Hand von entsprechenden, z. T. auch neuen Beispielen näher besprochen.

VOCl 3 und TiCl 4 bilden mit olefinischen π-Donatoren Charge-transfer-Komplexe der Zusammensetzung 1 : 1. Die hv CT /ID-Funktion ist identisch mit der für aromatische Donatoren gefundenen Abhängigkeit. — Die Elektronenaffinität von VOCl 3 bzw. TiCl 4 wurde zu 2,03 [eV] bzw. 1,57 [eV] bestimmt.

o-Allylphenyldiphenylphosphine, o-CH 2 : CH • CH 2 • C 6 H 4 • PPh 2 , reacts with Group VI metal diolefin carbonyls to give stable, chelate complexes (ligand) M (CO) 4 (M = Cr, Mo or W), in which the ligand has isomerised to o-propenylphenyldiphenylphosphine, o-CH 3 • CH : CH • C 6 H 4 • PPh 2 . These are the first mono-olefin complexes of the three Group VI metals. Infrared spectral measurements suggest that coordination of the double bond is strongest in the case of tungsten.

Maleinsäureanhydrid und Dimethylmaleinsäureanhydrid lassen sich durch Benzophenon photosensibilisiert mit cyclischen und acyclischen 1.3-Dienen, Cycloheptatrien und Cyclooctatetraen zu 1 : 1-Addukten umsetzen. Dabei treten in vielen Fällen C 4 - und C 6 -Cycloaddukte nebeneinander auf. Die Produktverteilung ist vom Lösungsmittel abhängig. Neuartig und von präparativem Interesse ist die bevorzugte Bildung von exo-C 6 -Cycloaddukten.

Beim Belichten von Azodiearbonsäure-diäthylester (ADD) entsteht ein Stationaritäts-Gemisch aus trans-ADD und einer neuen Spezies, die auf Grund physikalischer, kinetischer und chemischer Untersuchungen als cis-ADD angesehen werden muß.

Aus Hexadeuterobenzol wurden in successiver Umwandlung 15 deuterierte Verbindungen synthetisiert und bezüglich ihres D-Gehaltes durch IR-, NMR-, ESR- und Massen-Spektroskopie charakterisiert.

4-, 5- and 8-hydroxy-1-naphthyl acetic acid have been synthesized and compared with a metabolic product of 1-naphthyl acetic acid isolated from wheat coleoptils. The observed chromatographic identity of the 5-hydroxy acid with the natural product was confirmed by cocrystallisation of 5-methoxy-1-naphthyl acetic acid with the methyl ether of the labelled metabolite. From the UV-spectrum of the metabolite and the large amount of radioactivity remaining in the mother liquor of the first crystallisation it was inferred that a second metabolite its present besides 5-hydroxy-1-naphthyl acetic acid. The 8-hydroxy acid could only be obtained as lactone.

Als Derivat des N-terminalen Nonapeptids AI—9 der Α-Kette des Schafinsulins wurde Carbobenzoxy-glycyl-L-isoleucyl-L-valyl-L-glutamyl-γ-tert.-butylester-L-glutaminyl-S-benzyl-L-cysteinyl - S - benzyl-L-cysteinyl-L-alanyl-glycin durch Azidsynthese aus dem Carbobenzoxy-Tetrapeptid AI—4 und dem Seitenketten-geschützten Pentapeptid 45 — 9 dargestellt.

Das Derivat des C-terminalen Pentapeptids A 17 —21 der Insulin-Α-Kette Carbobenzoxy-L-glutamyl-γ-tert.-butylester-L-asparaginyl-L-tyrosyl-S-benzyl-L-cysteinyl-L-asparagin wurde durch gliedweisen Aufbau vom Carboxylende her über die p-Nitrophenyl- 1 und N-Hydroxysuccinimidester 2 oder durch Kondensation von Carbobenzoxy-L-glutamyl-γ-tert.-butyl-ester-L-asparaginyl-L-tyrosyl-azid mit S-Benzyl-L-cysteinyl-L-asparagin synthetisiert.

Die A-Kette des Schafinsulins wurde als teilgeschütztes Derivat Carbobenzoxy-glycyl-L-isoleucyl-L-valyl-L-glutamyl-L-glutaminyl-S-benzyl-L-cysteinyl-S-benzyl-L-cysteinyl-L-alanyl-glycyl - L- valyl - S - benzyl-L-cysteinyl-L-seryl-L-leucyl-L-tyrosyl-L-glutaminyl-L-leucyl-L-glutamyl-L-asparaginyl-L-tyrosyl-S-benzyl-L-cysteinyl-L-asparagin synthetisiert und in dieser Form durch Gelfiltration über Sephadex G 25 in wäßriger Lösung bei p H 8,5 — 8,7 gereinigt. Das synthetische Material entspricht dem natürlichen in biologischen und chemischen Testen.

Die B-Kette des Insulins wurde in Form des Derivates Carbobenzoxy-L-phenylalanyl-L-valyl-L-asparaginyl-L-glutaminyl-N im -benzyl-L-histidyl-L-leucyl-S-benzyl-L-cysteinyl-glycyl-L-seryl-L-histidyl- L-leucyl- L–valyl-L-glutamyl-L-alanyl-L-leucyl- L-tyrosyl-L-leucyl- L-valyl - S - benzyl-L-cysteinyl-glycyl - L- glutamyl - N G -tosyl-L-arginyl-glycyl-L-phenylalanyl-L-phenylalanyl-L-tyrosyl-L-threonyl-L-prolyl- N ε · tosyl- L- lysyl - L- alanin aus den Teilstücken B 1—8, B 9 — 14, B 15 — 20 und B 21 — 30 synthetisiert. Die Schutzgruppenfreie Polypeptidkette lieferte nach der Verknüpfung mit synthetischer und natürlicher Schafinsulin-A-Kette Insulin-aktive Präparate.

Äquimolare Mengen synthetischer Insulin-Α- und -B-Kette wurden in flüssigem Ammoniak durch Natrium gemeinsam von Schutzgruppen befreit und zu einem Präparat mit 0,2 — 1,0% Insulinaktivität oxydiert. Dessen biologische Wirksamkeit wurde durch Insulin-Antiserum vollständig gehemmt.

In Herpes-Virus-infizierten HeLa-Kulturen findet sich während der ersten 6 Stdn. der Infektion, gemessen an 3 H-Thymidineinbau, der gleiche Anteil an Zellen, die DNS synthetisieren (S-Phase), wie in nicht infizierten Kontrollkulturen. Nach 6 Stdn. p.i. steigt dieser Prozentsatz in infizierten Kulturen sehr rasch an. Durch Zugabe von Mitomycin C zu nicht infizierten Kulturen wird die DNS-Synthese fast ganz unterbunden. Das gleiche gilt auch für die infizierten Zellen, wenn Mitomycin zwischen 0 und 6 Stdn. p.i. angewendet wird. Wenn die Mitomycinbehandlung später als 6 Stdn. p.i. einsetzt, läßt sich ein hemmender Einfluß auf die DNS-Synthese nicht mehr nachweisen. Aus diesen Ergebnissen wird geschlossen, daß die Virus-DNS-Synthese 6 Stdn. p.i. beginnt und von nun an unabhängig von einer intakten zellulären DNS abläuft. Die Bildung von infektiösem Virus wird jedoch verhindert, wenn die Kulturen zwischen 0 und 12 Stdn. p.i. mit Mitomycin behandelt werden.

Eine konventionelle Methodik der Gewebeaufschließung und der Messung der oxydativen Phosphorylierung führte zu sogenannten normalen P/O-Quotienten von isolierten Mitochondrien. Eine vergleichend angewendete, abgewandelte Methodik mit länger dauernder, tiefgreifender Gewebehomogenisierung sowie verzögertem Zusatz von Adenosintriphosphat zum Meßmedium ergab P/O-Verhältnisse, die bei Verwendung von Succinat als Substrat bei 3 und bei Verwendung von Glutamat bei 5 lagen. Diese Verhältnisse galten sowohl für normale Mitochondrien (Herz und Leber von Ratten) wie für neoplastische Mitochondrien (Jensen-Sarkom und Walker-Carcinosarkom 256). Andere Forscher stellten ebenfalls erhöhte P/O-Quotienten von isolierten Normalmitochondrien in Abhängigkeit vom Präparationsmodus fest. — Die Deutung der je nach Arbeitsmethode unterschiedlichen Ergebnisse muß zunächst offenbleiben. Auf der einen Seite kann man die erhöhten P/O-Quotienten als Ausdruck einer präparationsbedingten Mitochondrien-Alteration werten, worauf die veränderten Atmungswerte hindeuten könnten; auf der anderen Seite würden die erhöhten P/O-Werte nicht in Widerspruch stehen zu dem neuerdings postulierten 1-Elektronmechanismus in der Atmungskette.

Das Serum eines Gesunden wurde in einzelnen Proben mit verschiedenen Fermenten, wie Trypsin, Pepsin, Pankreatin (mit Zucker und ohne Zucker), Amylase, Labferment sowie Casein, versetzt, 6 Stdn. lang bei 37°C inkubiert, zentrifugiert und danach (Überstand) folgenden Untersuchungen unterworfen: Gesamteiweißbestimmung, Immuno- und Papierelektrophorese. Dabei wurden die immuno- und papierelektrophoretischen Befunde mit den entsprechenden Resultaten eines unbehandelten Serums verglichen. Unter den geprüften Fermenten waren vor allem Trypsin, Pankreatin (mit Zucker und ohne Zucker) sowie Amylase stark wirksam. Die Veränderungen der Serumprotein-Fraktionen bestanden im wesentlichen in einer Verminderung und Aufspaltung der Albuminfraktion, in einem weitgehenden Abbau der kohlenhydratreichen α-Globuline und zumeist in einer Aufspaltung der Präzipitations-Systeme des β/γ-Globulin-Bereiches, wobei in Einzelfällen sogar Präzipitations-Linien auftraten, die im Serum eines Gesunden nicht nachgewiesen werden. Die weitaus stärksten Veränderungen an den physiologischen Serumproteinen verursachte Pankreatin ohne Zucker. Es wird diskutiert, inwieweit derartige Degradationsprodukte auch unter krankhaften Bedingungen in der Humanpathologie Bedeutung erlangen, d. h. etwa zur Bildung atypischer Proteine führen können.

Subcutaneous administration of β-sitosterol, isolated from Glycyrrhiza glabra, into ovariectomized mice induced: — 1) An increase in the epithelial cell height of the thyroid vesicles, as well as a decrease in the surface area of the vesicular colloid when both were compared with the ovariectomized controls. 2) A stimulation of iodine uptake by the thyroid glands of treated animals. Phytoestrogen treatment showed no linear relationship between the dosage of β-sitosterol and the thyroid uptake of I 131 . 3) A rise in the level of thyroid and thyrotrophic hormones in the blood of mice injected with β-sitosterol. This increase in hormone levels parallels the thyroid activity.

Photomorphogenesis, i. e. the control of plant growth and development by light independent of photosynthesis, is mediated mainly through phytochrome 1 . Recently the hypothesis has been advanced that P 730 , the active phytochrome, acts through differential gene activation 2 . — The results presented in this paper support this view. It has been shown that synthesis of RNA and protein in the mustard seedling (Sinapis alba L.) are controlled by phytochrome. The photochemical formation of P 730 by red light leads to a strong increase in RNA and protein contents in the seedling. The influence of red can be reversed by an immediate subsequent irradiation with far-red light. This reversibility clearly indicates that phytochrome is involved.

Fractionation of cell free extracts from corn and tobacco seedlings by density gradient centrifugation resulted in the isolation of two fractions containing acid hydrolases: protease, phosphatase, esterase and ribonuclease. In one fraction prospherosomes were the predominant cytoplasmic structures. The other fraction contained spherosomes in either free form or enclosed together with other structured material in membrane-bound vacuoles. These forms of isolated spherosomes are identified with corresponding structures observed in situ. It is concluded that the spherosomes represent the lysosome equivalent of higher plant cells. The vacuoles containing spherosomes, mitochondria and other structured elements are interpreted as digestion vacuoles corresponding to the cytolysomes of animal cells.

Like isolated chloroplasts, the volume of chloroplasts in living cells of Nitella flexilis decreases reversibly with illumination. This process was recorded by flashlight photography in the same cell and with the same chloroplast. These changes of volume are anisotropic and are caused by a decrease of the chloroplast thickness. The degree of shrinkage depends upon the age of the cells. A dependence of the light intensity was demonstrated. The correlation between fine structure of Nitella chloroplasts and of swelling and shrinkage phenomenon is discussed.