Volume 20, Issue 5

Es wird untersucht, welche Voraussetzungen ein mathematischer Formalismus erfüllen muß, um für die Beschreibung stereospezifischer Reaktionen frei drehbarer Systeme geeignet zu sein. Inversions 26 -antisymmetrische lineare Freie-Enthalpie-Beziehungen, die sich auf korrespondierende Reaktionspaare beziehen, erfüllen die diskutierten Bedingungen. Der Verlauf bekannter asymmetrischer Synthesen wird durch die semiempirische Beziehung log Q=χ•σ p -τ qualitativ und quantitativ wiedergegeben.

Der Vergleich der IR-Spektren verschiedener Schiff scher Basen wie z. B. des 2-Hydroxy-3-carbomethoxy-benzyliden- (N-benzyl) -imins, des 2-Hydroxy-3-carbomethoxy-benzyliden- (N-4′-nitrophenyl) -imins und des 2-Hydroxy-3-carbomethoxy-benzyliden- (N-4′-diäthylamino-phenyl) -imins läßt den Einfluß des induktiven und des mesomeren Substituenteneffekts auf die Basizität des Azomethinstickstoffes erkennen. Die Aussagen beruhen auf Lage- und Intensitätsmessungen im Gebiet der Carbonyl-Valenzschwingung. Basizitätsvergleiche zwischen Aminen, die in Wasser gelöst sind, lassen bei Verbindungen wie tert.-Butylamin wegen sterischer Hinderung der Hydratation keine unmittelbaren Schlüsse auf die Reihenfolge von Elektronendichten an den Stickstoffatomen zu. Von Solvatationseinflüssen weitgehend frei sind hingegen IR-Messungen an Kohlenstofftetrachlorid-Lösungen von Schiff sehen Basen wie 2-Hydroxy-3-carbomethoxy-benzyliden- (N-tert.-butyl) -imin, die den Elektronendichte-Ver-gleich grundsätzlich unmittelbar ermöglichen.

Mit Hilfe der Methode der konkurrierenden Wasserstoffbrücken wird an Molekülen wie 2-Hydroxy-5-methyl-3-methylsulfonyl-acetophenon und 2-Hydroxy-5-methyl-3-phenylsulfinyl-aceto-phenon die Fähigkeit der Sulfonyl- und der Sulfinylgruppe, als innermolekulare Protonenakzeptoren zu wirken, untersucht, und es wird gefunden, daß beide Gruppen unter diesen Bedingungen nicht stark sind. Auch die Formyl- und die Carbomethoxygruppe werden als innermolekulare Protonenakzeptoren miteinander verglichen und die Estergruppe als die stärkere erkannt.

Die Acyl-anthocyane von Petunia hybrida, Salvia splendens und Raphanus sativus konnten durch Adsorption an dem Kationen-Austauscher Duolite C 25 rein erhalten werden. Die Hydrolyse der wäßrigen Suspensionen der Adsorbate führte zu den jeweiligen Acylzuckern. Durch Vergleich mit den entsprechenden synthetisch hergestellten Acylzuckern zeigte sich, daß die Petunia-Acyl-anthocyane Petanin (I), Negretein (II) und Päonanin (III) 4-p-Cumaroyl-rhamnose, das Monardaein (IV) aus Salvia 6-p-Cumaroyl-glucose und die beiden Acyl-anthocyane Raphanusin A (VI) bzw. B (VII) aus Raphanus 6-p-Cumaroyl- bzw. 6-Feruloyl-glucose enthalten. Außer IV wurden die genannten Acyl-anthocyane einer Perjodatspaltung unterworfen. Auf Grund bereits früher gewonnener Erkenntnisse sowie dieser Befunde ergibt sich, daß Petanin (I) Petunidin-, Negretein (II) Malvidin- und Päonanin (III) Päonidin-3- [4- (p-cumaroyl) -rhamnosyl (1 → 6) -glucosido] -5-glucosid, Monardaein (IV) Pelargonidin-3- [6- (p-cumaroyl) -glucosido] -5-glucosid, Raphanusin A ( (VI) Pelargonidin-3- [glucosyl (1→ 2) -6- (p-cumaroyl) -β-D-glucosido] -5-glucosid und Raphanusin B (VII) Pelargonidin-3- [glucosyl (1 → 2) -6- (feruloyl) -β-D-glucosido] -5-glucosid ist.

Die Synthese der vollständig geschützten Sequenzen 12 - 14 und 15 - 19 des Glucagons mit Hilfe von pMZ-Aminosäuren wird beschrieben. Als Argininderivat wurde N α -pMZ-N δ · N ω -bis-Z-L-Arginin eingesetzt, als Lysin-Derivat N α -pMZ-N F -Z-Lysin, und Serin und Tyrosin wurden in Form der pMZ-O-Benzyläther verwendet. Zur Herstellung der Peptidbindung diente in allen Fällen Dicyclohexylcarbodiimid.

Es wird die Synthese von D(+)- und L( -) -α-Methyl-Dopa- [β- 14 C] beschrieben. - Tierexperimentelle Untersuchungen mit der radioaktiv markierten Substanz an der Ratte ergaben, daß L-α Methyl-Dopa nach oraler Gabe mit ca. 40% etwa viermal besser als n-α-Methyl-Dopa resorbiert wird. Nach intravenöser Applikation werden mehr als 95% der Aktivität renal eliminiert, wobei die Ausscheidung nach Applikation der optischen Isomeren zunächst schnell, aber mit unterschiedlicher Geschwindigkeit erfolgte. - Die zweidimensionale Trennung der im Urin enthaltenen Aktivität zeigte, daß sowohl D- als auch L-α-Methyl-Dopa überwiegend unverändert ausgeschieden werden. Nach Applikation des rechtsdrehenden Isomeren liegen etwa 10% als Metaboliten vor, nach Gabe der linksdrehenden Form sind es etwa 25%, wobei (3′-O-Methyl) -α-Methyl-Dopa jeweils eines der Hauptstoffwechselprodukte ist. Trotz der zunächst sehr schnellen Elimination der unveränderten Substanz ist diese auch noch zu späteren Zeiten z. B. 10 Stdn. nach intravenöser Applikation im Urin zu finden, allerdings überwiegt in diesem Zeitabschnitt die Elimination der Metaboliten. Im Gegensatz zur D-Form wird nur L-α-Methyl-Dopa von der Ratte decarboxyliert, so daß auch nur nach Gabe von L-α-Methyl-Dopa radioaktive Amine und Ketone - in gepaarter Form - im Urin nachgewiesen werden konnten.

For the formation of dihydroflavonols (3-hydroxyflavanones) from flavanones (chalcones) several pathways can be formulated: 1. Direct oxydation of a flavanone at C-3. 2. Formation via chalconeepoxide. 3. The pathway flavanone → flavone → flavonol → dihydroflavonol. 4. Addition of water to the 2.3-double bond of a flavone. For the purpose of eliminating either pathways 1 and 2 or pathways 3 and 4 as possibilities, an experiment was carried out in which a chalcone labelled in the β-position both with 14 C and tritium was synthesized and administered to a plant producing a dihydroflavonol. In the case of pathways 1 and 2 the tritium should be retained in the dihydroflavonol whereas it would be lost in the case of pathways 3 and 4. which involve a flavone as an intermediate. 4.2′,4′.6′-Tetrahydroxychalcone-2′-glucoside-[β - 14 C-β-T] (I) with a 14 C/T ratio of 1 : 2.1 was fed to leaves of Chamaecyparis obtusa. The isolated Taxifolin-3-xyloside (II) had a 14 C/T ratio of 1 : 2,3. When II was oxidized to quercetin-3-xyloside this ratio increased to 1 : 0,13 proving that the bulk of the tritium in II was located at the exspected position. These results exclude the pathways 3 and 4 and make it probable that 3-hydroxyflavanones arise by a stereospecific oxydation of flavanones at the 3-position.

An der Umwandlung von Tritium-markiertem Tropin- (3β-T) zu Pseudotropin- (3α-T) in Hirnhomogenat, unter der synergistischen Wirkung eines Sporenbildners und eines Enterococcen-Stammes, konnte bewiesen werden, daß diese trans-cis-Umlagerung durch Abspaltung und Wiederanlagerung von Wasser erfolgt. Die Abspaltung von Wasser aus 3α-Tropanol zu Tropen- (2) ist reversibel, wie aus dem Einbau von Tritiumwasser in das Tropin hervorgeht.

An enzymatic degradation of ATP, ADP, AMP to adenine was observed in tobacco leaves. This enzymatic activity was concentrated 130 fold. 14 C-adenine can interfere with the determination of polymerase by adsorption to filters and bentonite. The degradation of ATP can be avoided by addition of phosphorenol pyruvate and kinase. A weak polymerase activity was found to be associated with particles in leaf extracts, but was not found in the supernatant.

By determination of the sedimentation and diffusion constant a molecular weight of 6500 can be calculated for the kallikrein-inactivator from bovine lung. Under certain conditions the molecule has a tendency to dimerize. A mechanism for dimerisation is proposed. The peptide chain contains 58 amino acids; it starts with H-Arg-Pro and ends with Gly-AlaOH.

The tryptic, chymotryptic, and peptic hydrolysates of reduced, carboxy- and carbamidomethylated kallikrein-inactivator from bovine lung were separated on Dowex 1 ✕ 2 ion-exchange columns. After structural analysis of the resulting peptides the complete sequence of 58 amino acids was established.

Friend Leukemia Virus is taken up by mouse macrophages and propagated. During in vitro infection no cytopathic effect nor any visible transformation occurs. For three weeks the cells contain infectious virus; infectious units are also shed into the medium.

An improved method for the electron microscopic study of sectioned tissue cultures of human brain tumors is based on commercial perforated cellophane sheets upon which the cells are grown. Specimens are fixed with buffered osmium tetroxide, imbedded horizontally in Metacrylate or Vestopal without separating them from the cellophane sheet and the monolayer cut in sections of 500 A. Electron micrographs show a very good preservation of intracellular and intercellular structures.

Basische Proteine mit einem Mol.-Gew. um 130 000 aus dem Cytoplasma der Lebern erwachsener Ratten hemmen die RNS-Synthese von Organkulturen, Zellsuspensionen und isolierten Kernen von embryonalen Rattenlebern sowie von Zellsuspensionen der Niere und Milz erwachsener Ratten.

Derivative spectra of isolated chloroplasts in water of air dried and freeze dried chloroplasts are compared with spectra of lipid extracts free of solvent. During freeze drying the chlorophyll does not dissolve in the separated chloroplast lipids as appears to follow from X-ray investigations. By freeze drying, the red absorption of algae and isolated chloroplasts is shifted more or less to longer wavelengths. During slow drying in air the red absorption band is shifted by some algae to shorter wavelengths. Some algae do not show this shift. These changes of absorption are partly caused by different selective light scattering and partly by an alteration of the relative amounts of various spectroscopic forms of the chlorophyll a. A clear decision upon these two factors is impossible.