Volume 20, Issue 2

Die Ultraschallabsorption in wäßrigen Lösungen von Pferde-Methämoglobin wurde im Bereich 0,3 bis 6 MHz mit einer Echoimpulsmethode gemessen. Die Ergebnisse deuten auf eine bei etwa 0,1 MHz liegende Relaxationsfrequenz und einen Maximalwert von α λ ≈ 0,01 hin. Eine systematische Diskussion der möglichen Mechanismen führt auf die Keto-Enol-Umwandlung als wahrscheinliche Ursache dieser Schallabsorption.

Aus der Gegenüberstellung des chemischen Verhaltens zweier lepidoider Substanzen gleicher Zusammensetzung, SiO 2 , 0,1 H 2 O, I und II, die eine durch Oxydation von Siloxen, die andere durch Erhitzen lepidoider Kieselsäure dargestellt, sind Schlüsse auf die Bildung- und Bauprinzipien ihrer Netze gezogen worden. Das chemische Verhalten Netz und Netzrand reagieren verschieden. Allein das Netz des SiO 2 , 0,1 H 2 O I setzt sich mit CH 3 MgBr um, und zwar zu (CH 3 ) 2 Si (OMgBr) 2 ; dagegen die Netzränder beider SiO 2 , 0,1 H 2 O, I und II, zu Si (CH 3 ) 4 · SiO 2 , 0,1 H 2 O II ist infolge seiner Siloxan-Doppelbrücken hydrolysierbar, SiO 2 , 0,1 H 2 O I mangels solcher nicht. Aus dem chemischen Verhalten abgeleitete, bei der Gestaltung der SiO 2 , 0,1 H 2 O II- und I-Netze wirksame Prinzipien Zu II: Ein Zueinander-Abwärtsklappen zweier über eine Siloxan-Brücke verbundener, flächenständiger Tetraeder unter Kondensation der beiden OH-Gruppen, bewirkt Bildung einer Siloxan-Doppel-Brücke. Im Netz ergibt sich daraus die Anordnung , in welcher jedes SiO 4 -Tetraeder derart von drei SiO 4 -Tetraedern umgeben ist, daß es mit einem derselben eine Kante (-Brücke), mit jedem der beidenanderen eine Ecke (Si - O - Si-Brücke) gemeinsam hat; eine Anordnung alternierender Siloxen-Doppel- und Einfach-Brücken. Zu I: Das Auseinander-Aufwärtsklappen eines, nach trans-cis-Umlagerung gleichgerichteten Tetraederpaares führt es aus der flächenständigen Lage in die kantenständige über. Dieser Vorgang führt zu einer H 2 O-Abspaltung im Netz, eine Anordnung ergebend, in welcher ein SiO 4 -Tetraeder mit jedem der es quadratisch umgebenden vier SiO 4 -Tetraeder eine Ecke (Si-O -Si-Brücke) gemeinsam hat. Die Sauerstoff-Ionen bilden, der Kantenstellung der Tetraeder zufolge, zwei übereinander liegende Schichten kubisch dichtester Packung.

The P 31 , F 19 , and H 1 nuclear magnetic resonance spectra of a new series of compounds of the types (RO) n PF 3-n and (R 2 N) n PF 3-n (n = 1,2) have been studied. A regular change in the chemical shifts and coupling constants has been observed with multiple substitution. The changes in the coupling constants have been explained on the basis of the electronegativity of the atoms attached to phosphorus. Some long-range coupling constants between hydrogen and fluorine separated by five bonds were observed.

Die IR-Spektren der komplexen Säuren H 4 Fe(CN) 6 , H 4 Os(CN) 6 , H 3 Fe (CN) 6 , H 3 Co (CN) 6 , H 2 Fe (CN) 5 NO und HCr (NCS) 4 (NH 3 ) 2 sowie der entsprechenden deuterierten Verbindungen wur- den im Bereich von 2 bis 40 μ aufgenommen und die Frequenzen zugeordnet. Die Cyano-Verbin-dungen enthalten intermolekulare — N — H• • • •N — • Wasserstoffbrücken-Bindungen; ihre Strukturen werden diskutiert.

Es wird über die Synthese einer Reihe von N-Carbobenzoxy-aminosäuren und -peptidsäuren sowie Aminosäure- und Peptidbenzylester-Derivaten, die als Ausgangsprodukte zur Darstellung verschiedener Serinpeptide dienten, berichtet.

Es wird über die Synthese einer Reihe von Di-, Tri-, Tetra- und Pentapeptiden des Serins und der entsprechenden N-Carbobenzoxy-peptidbenzylester berichtet.

Ecdyson, das Häutungshormon der Insekten, wurde bisher ausschließlich aus Puppen des Seidenspinners „Bombyx mori“ kristallisiert erhalten 1 . Wir konnten nachweisen, daß Ecdyson ein Steroidhormon ist 1, 2 . Die Struktur des Hormons wurde in jüngster Zeit im wesentlichen geklärt 3-6 .

New experiments strengthen our earlier findings that 4-hydroxytryptophan is not a precursor of ergot alkaloids.

The biosynthesis of the antibioticum xanthocillin (1.4-bis- [4-hydroxylphenyl] -butadien- (1.3-diisonitril- (2.3)) (I) in P. notatum Westling has been investigated. DL-Tyrosin- [2- 14 C] proved to be an excellent precursor for the 1.4-diaryl-butadien portion of I (18-25% incorporation) whereas tyrosin-[1- 14 C] is not incorporated into I. The nitrogen of the isonitril group does very probably not come from the amino group of tyrosin since the 14 C/ 15 N ratio increases from 10.2 to 61.6 when DL-tyrosin- [2- 14 C- 15 N] is incorporated into I. Acetate-1- and -[2- 14 C], formate-[ 14 C] and methionine-[ 14 CH 3 ] were tested as possible precursors for the isonitril-C-atom but in none of these cases was activity found in this carbon-atom.

Glycol causes a denaturation of the DNA double helix structure in solution. As could be shown earlier, heat denaturation of DNA leads to an increased dimerization of thymine following uvirradiation. In contrast to this, thymine dimer is not increased - but is even slightly decreased - when DNA is uv-irradiated in the presence of glycol. These results are discussed with regard to the distortion of the hydration layer and the hydrophobic stacking of bases, as influenced by glycol.

The behavior of 2,3,5,6-tetramethyl-p-phenylendiamine (DAD) in photosynthetic reactions of isolated chloroplast fragments was compared with that of N-tetramethyl-p-phenylendiamine (TMPD). Both reverse the DCMU-inhibition of photosynthetic NADP-reduction. The DAD-system (at high concentrations of DAD), is coupled to a stoichiometric ATP-formation, whereas the TMPD-system is not. This shows that p-phenylendiamines, depending on their constitution, may react with components of the electron transport chain of chloroplasts before or after the phosphorylation site, and locates the phosphorylation step of photosynthetic phosphorylation between two endogenous compounds in that part of the electron transport chain, which connects the two light reactions of photosynthesis. At lower concentrations of DAD the diminished NADP-reduction is no longer coupled to ATP-formation, indicating a second point of entry of electrons from DAD into the electron transport chain. DAD, furthermore, is a cofactor of cyclic photophosphorylation. It therefore behaves like DCPIP, but the rates of the DAD-system are higher.

A search for possible degradation products of murein, originating from the action of penicillin on growing cells of E. coli B has been made. 2.6-Diaminopimelic acid-containing oligopeptides were isolated from penicillin-induced spheroplasts; the chemical structure of one of these components is identical with that of the peptide side chain of the muropeptides of normal cells. Other peptides, possibly enzymatic breakdown products of the latter, were also identified. The spheroplasts further contained uridine diphosphate muramylpeptides, regarded as precursors of the murein.

By radioactive labelling with 14 C-diaminopimelic acid it was possible to show, that diaminopimelic acid-containing oligopeptides, isolated from penicillin-induced spheroplasts of E. coli B. were liberated from murein as well as from murein precursors under the effect of the antibiotic. This indicates that the inhibition of murein synthesis, caused by penicillin, results in a degradation of the sacculus by mureinases which normally play an essential role in the balanced growth of the sacculus 1 .

Tropfen eines Homogenisats von Bäckerhefe wurden eingedunstet, wieder bewässert und nach einem oder zwei Tagen mit Hefekochsaft verdünnt. Drei oder zwei Tage später fanden sich in zahlreichen Ansätzen dieser Art Zellkulturen, die zumeist von Bäckerhefe verschieden waren. Auch das Homogenisat von roter Hefe lieferte in diesem Prozeß Kulturen, neben roten auch Zellen anderer Art. Neue Zellen fanden sich ferner, wenn das Homogenisat von Bäckerhefe mit Glucose oder Glucose/Kochsaft geschüttelt wurde. Die Schüttelansätze erbrachten nur eine sehr geringe Zahl von Zellkulturen, wenn die Hefe in Gegenwart von Nucleasen homogenisiert worden war.

Aus Glykosphingolipiden ist durch Einwirkung von Ozon und anschließender Behandlung mit Alkali der unversehrte Kohlenhydratanteil erhältlich. Die Struktur des so aus Gangliosid G GNT IV gewonnenen sauren Oligosaccharides, in dem die Ganglio-N-tetraose noch alle drei Sialinsäurereste trägt, wird weiter erhärtet.

Measurements of magnetic susceptibility in the temperature range 4.2-300°K show that ferritin is antiferromagnetic with a Néel temperature of 20° ± 3°K. The theory of J. S. SMART for antiferromagnetic exchange between iron atoms clustered in groups of two (“isolated clusters”) gives the best agreement between theoretical and experimental values. The antiferromagnetic exchange constant is J/k=- 4.8 (°K). Reduced magnetic moment for µ eff =3.85 μ B is due to the transfer of two electrons from oxygen atoms to ferric atoms caused on the cation-anion-cation superexchange. Some models of superexchange are discussed. Antiferromagnetism and superexchange are possibly caused on the cubic magnetic structure of iron-oxygen micelles in ferritin.

Der Gehalt an freiem Tryptophan steigt im Anfang der Puppenzeit an und hat etwa zu deren Mitte ein Maximum. Bis zu diesem Zeitpunkt sind die Konzentrationen in der Wildform und den beiden Mutanten white und chalky gleich. Bei der Normalform und den wildfarbigen Männchen der Mutante w erfolgt dann — vom Einsetzen der Augenausfärbung bis zum Schlupf der Imago — eine signifikante Verringerung der Tryptophankonzentration, während in der weißäugigen Mutante c, die keine Ommochrome bildet, die Konzentration dieser Aminosäure während der zweiten Hälfte der Puppenzeit konstant bleibt. In den Weibchen der Mutante w, deren Augen nur sehr wenig Ommochrome enthalten, kehrt die Tryptophankonzentration, nach Durchlaufen eines Zwischenminimums, am Ende der Puppenzeit bis fast zum Maximalwert zurück. Das nach der Zeit der Augenausfärbung überflüssige Tryptophan geben Wildform und beide Mutanten in einer ihrer Fähigkeit zur Ommochrombildung umgekehrt entsprechenden Menge mit den Meconien ab.