Volume 18, Issue 6

Die bei der Reaktion von Diphenyldichlorsilan mit Na entstehenden zwei Verbindungen der Bruttozusammensetzung (Siφ 2 ) 4 erweisen sich auf Grund ihrer Ringspaltprodukte, ihrer Oxydationsprodukte usw. als Stereoisomere. Es werden zwei Modelle zur Diskussion gestellt, die die chemischen Eigenschaften der Substanzen erklären können.

Durch Umsetzung von „rohem“ Pt(CO) 2 Cl 2 mit NaC 5 H 5 in Benzol und Chromatographie wurde rotes, diamagnetisches, dimeres Cyclopentadienyl-platin-monocarbonyl [C 5 H 5 PtCO] 2 erhalten. Die in Cyclohexan ein Dipolmoment von 2,6 Debye aufweisende Verbindung besitzt nach IR- und PMR-Untersuchungen symmetrisierte, π-gebundene Fünfringe und nur endständige CO-Liganden. Jod spaltet die die Dimerisierung des Komplexes bedingende Pt-Pt-Bindung unter Bildung von schwarzem, sehr zersetzlichem, monomerem Ccyclopentadienyl-platinmono-carbonyl-jodid C 5 H 5 PtCOJ.

The results of spectroscopic and paramagnetic resonance investigations show that the previously prepared substance with the empirical composition [V I dip 3 ] J · ½ py is most presumably a mixed crystal of two similar compounds of bivalent and zero-valent vanadium. The ion [V I dip 3 ] +⃝ exists only in solution and gives no paramagnetic resonance signal, which is understood on account of a low-lying singlet ground state.

Es wird gezeigt, daß in den IR-Spektren von Aromaten-metall-carbonylen zu jeder C -O-Valenz-frequenz eine langwellige Bande so zugeordnet werden kann, daß die Summen aller „Schwingungspaare“ für eine Verbindung jeweils ungefähr gleich groß sind. Diese langwelligen Absorptionen werden empirisch M - C-Valenzschwingungen zugewiesen. Auf Grund dieser Zuordnungen lassen sich Aromaten-metall-carbonyle vergleichend betrachten.

Das polarographische Verhalten von Nitronaphtholen (1-Nitro-2-naphthol und 2-Nitro-1-naphthol) und die Beeinflussung der polarographischen Stromspannungskurven durch grenzflächenaktive Stoffe (Campher, Tylose, Naphthol, Triphenylphosphinoxyd) werden untersucht. Die durchwegs 6-elektronige Reduktion ergibt - ohne hemmende Zusätze - für beide Isomere im gesamten untersuchten pH-Bereich (1 bis 13) eine lineare Abhängigkeit der Halbstufenpotentiale: ε 1/2 = - 0,02 - 0,063 · p H Volt (GKE). Die Inhibitionseffekte erweisen sich sowohl im Saueren wie im Alkalischen bei Triphenylphosphinoxyd-Zusatz am größten. Die starke Negativierung der Reduktionspotentiale und die Ausbildung und Lage von Doppelstufen mit steigendem p H - d. h. Dissoziation des Depolarisators - werden zur Klärung der Hemmungs- und Reduktionsprozesse herangezogen.

The specifity of the reaction of dextransucrase from leuconostoc mesenteroides B 512 F has been studied, and several methylated sucroses have been tested for substrate properties. It has been reported lately that dextran itself could act as a substrate and that dextransucrase not only produces dextran but according to multiple enzyme function also builds up levan. Chromatographic investigations of the reaction products as well as their hydrolysis substances lead to the conclusion that sucrose is the only substrate for dextransucrase, and no levan ist produced in this reaction. These results are discussed in connexion with our reaction mechanism of the enzymatic dextran syntheses, which was outlined in a recent paper.

Small amounts of plastoquinone-20 and the dimeres of plastoquinone-20 and plastoquinone-45 have been isolated from chestnuttree leaves in addition to plastoquinone-45. Their structures have been investigated mainly by spectroscopic means. Dimerisation of pure plastoquinone-45 was brought about by irradiation with UV light.

Es wird untersucht, ob und wieweit sich Kohlenwasserstoffe aus der Reihe der Polyphenyle und α.ω-Diphenyl-polyene bei der Behandlung mit D 2 SO 4 deuterieren lassen. Zur Deuteriumbestimmung nach der Tropfenfallmethode wird eine Meßanordnung zusammengestellt, die bei geringem Aufwand eine relativ genaue D-Bestimmung ermöglicht. Eine neue Formel zur Berechnung des Deuteriumgehalts von Gemischen wird abgeleitet.

1-(5′-Trityl-α-D-ribofuranosyl)-5.6-dimethylbenzimidazol läßt sich mit Hilfe des β-Cyanoäthylphosphats in Pyridin in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid am C′ (3) bzw. C′ (2) phosphorylieren. Cycl. 2′.3′-Phosphorsäureester der Benzimidazol-α-riboside werden in reiner kristalliner Form dargestellt; sie sind wenig löslich in Wasser und zeichnen sich durch relativ hohe Schmelzpunkte aus. Ausgehend vom 5′-Phosphorsäureester des 1-α-D-Ribofuranosyl-5.6-dimethylbenzimidazols (des α-Ribazols) wird cycl. α-Ribazol-3′.5′-phosphat, ebenfalls in krist. Form, dargestellt. α-Ribazol-5′phosphat läßt sich in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid mit 1-(Benzyloxycarbonylamino)-2-propanol kondensieren; nach hydrogenolytischer Abspaltung der Carbobenzoxygruppe und chromatographischer Reinigung an Amberlite XE-64-H und DEAE-Zellulose reagiert der so dargestellte Diester mit Faktor Vi a zu einem neuen Analog des Vitamins B 12 , in dem der Phosphorsäurerest am C 5 ′ (statt am C 3 ′) der Ribose gebunden ist. Schließlich wird ein Weg zur Darstellung von P-Estern der α-Ribazol-3′ (2′)-phosphorsäure, ausgehend von 5′-Trityl-α-Ribazol, Pyrophosphorylchlorid und Alkoholen, beschrieben; bei Verwendung von 1-Amino-2-propanol als Alkoholkomponente werden zwei Diester erhalten, deren Kondensation mit Faktor Vi a Vitamin B 12 und sein C 2 ′-Analog ergibt.

Die Juvenilhormon-Aktivität aus Seidenspinnern besitzt das gleiche chromatographische Verhalten wie Farnesol und Farnesal. 2- 14 C-Mevalonat wird von den Seidenspinnern in Substanzen eingebaut, die als Farnesol, Farnesal und Nerolidol identifiziert werden konnten. Farnesol und Farnesal zeigen Corpuls-allatum-Hormon-Aktivität.

The biogenesis of the 3-arylcoumarin coumestrol (I) in lucerne (Medicago sativa L.) has been investigated. In experiments with cinnamic acid-[3- 14 C] and acetate-[1- 14 C] it could be shown that these precursors are incorporated into coumestrol in the same manner as they are into isoflavones. Coumestrol is therefore biogenetically an isoflavonoid and not a coumarin.

Aus Kraut, Blättern bzw. unreifen Früchten mehrerer Varietäten und Herkünfte von Solanum demissum Lindl. wurden außer Demissin (II) wechselnde Mengen Tomatin (VI; 20 - 85%; bezogen auf Gesamtalkaloid) als N-Nitroso-Verbindung VII isoliert. Ein Verfahren zur schnellen und verlustlosen Gewinnung von tomatinfreiem Demissin wird beschrieben.

Es wird die Synthese von 35 S-markiertem N- (4′-Sulfamylphenyl) -butansultam- (1.4) (im folgenden Ospolot genannt) beschrieben. - Die tierexperimentellen Untersuchungen an Ratten ergaben: die Resorption erfolgt schnell und nahezu vollständig; geschwindigkeitsbestimmend ist der Austritt der Substanz aus dem Magen. 80-90% der Aktivität werden im Dosisbereich 0,1 bis 10 mg/kg über den Urin, 20 - 10% über die Faeces eliminiert. Im zeitlichen Verlauf der Ausscheidung zeigt sich eine Dosisabhängigkeit: oberhalb einer „Grenzdosis“ von ca. 1 mg/kg wird der überschüssige Aktivitätsanteil beschleunigt ausgeschieden. Neben unverändertem Ospolot wurden im Urin zwei Stoffwechselprodukte nachgewiesen, von denen das eine als oxydatives Folgeprodukt des Ospolot identifiziert werden konnte. Für die Organe wurde die Aktivitätsverteilung in Abhängigkeit von der Zeit bis zu 8 Tagen nach Applikation von 10 mg/kg p. o. bestimmt. Die Aktivitätskonzentrationen zum gleichen Zeitpunkt unterscheiden sich maximal um den Faktor 100. Die Elimination der Aktivität geschieht unterschiedlich schnell mit biologischen Halbwertszeiten zwischen 3 und 30 Stunden. In vitro-Versuche mit Rattenblut zeigten eine konzentrationsabhängige Verteilung von Ospolot auf Erythrozyten und Serum. Hieraus konnte eine Modellvorstellung entwickelt werden, die die Ergebnisse der in vitro-Versuche quantitativ beschreibt. Überträgt man diese Modellvorstellung auf die in vivo-Versuche, so läßt sich eine Reihe tierexperimenteller Befunde, insbesondere die Dosisabhängigkeit der Ausscheidung, zufriedenstellend deuten.

The Krebs cycle operates in anaerobiosis as well as in aerobiosis in an obligatory denitrifying bacteria. However, the cycle manifests itself only in the presence of oxygen in cells of a facultative denitrifying bacteria.

Mit Hilfe der „head-space“-Methode wurde die Duftstoffausscheidung wachsender Kulturen von Ceratocystis coerulescens unter verschiedenen Bedingungen über einen Zeitraum von vier Monaten laufend analysiert. Die Ergebnisse bestätigen weitgehend frühere Befunde, die am Wasserdampfdestillat desselben Organismus gewonnen wurden. Die Acetylierung einiger Alkohole mit verzweigter C-Kette wird als typische „Überlaufreaktion“ erkannt.

The mealy-bug Pseudococcus maritimus Ehrh. suppresses as specific disturbance cell plate formation in dividing cells of female flowers without interfering with the division of the nuclei. Host plants were three different species of the aroid Aglaonema. The result are multinucleated cells whose differentiation in cells of pistil, ovary, and embryo-sac is practically undisturbed.

Die elektronenmikroskopische Technik gestattet nicht nur den Einblick in die Feinstruktur der Zellen, sondern sie erlaubt auch - geeignete Bedingungen vorausgesetzt - gewisse enzymatische Reaktionen in dieser zu lokalisieren. Wir haben die elektronenmikroskopische Histochemie auf den quergestreiften Muskel angewendet und systematisch untersucht, wo in diesem Gewebe die Spaltung von Adenosintriphosphat stattfinden kann und unter welchen Bedingungen sie im Einzelfall nachzuweisen ist. Wir fanden dabei ATPase-Aktivität in drei verschiedenen Komponenten der Muskelzellen: 1. in gewissen Elementen des sarcoplasmatischen Reticulums, 2. in den Cristae mitochondriales und 3. im kontraktilen Apparat. Im folgenden soll ausschließlich die ATP-Spaltung in den Myofibrillen behandelt werden.