Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, CXXI [1]. Orthopalladierte Enolate aus N-(Diphenylmethylen)-Schiff-Basen von a-Aminosäureestern als ambivalente 1,3-Dipole in [2+3]-Cycloadditionsreaktionen. Strukturen einer Reihe von Cycloaddukten
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Bernhard Schreiner
, Reinhold Urban , Anastassios Zografidis , Karlheinz Sünkel , Kurt Polborn und Wolfgang Beck
Enolates of ortho-palladated N-(diphenylmethylene) Schiff bases from glycine esters (R3P)Pd[(C6H4)(C6H5)C=N-C(R')=CO2R] were isolated and have been shown to be ambivalent 1,3-dipoles in [2+3] cycloadditions. Tetracyanoethene, dimethyl acetylene dicarboxylate, dimethyl azodicarboxylate, thiobenzophenone, thione-S, 4-phenyl-l,2,4-triazoline-3,5-dione, diphenyl-ketene and phenylisocyanate are added at the palladium and the enolate (a-C) carbon atoms, whereas methyl propiolate, methyl acrylate, and the methyl esters of maleic and fumaric acid form [2+3] cycloadducts with the «-carbon and the imino carbon atoms of the enolates under mild conditions. The structures of seven cycloadducts were determined by X-ray diffraction analyses.
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