Band 24, Heft 1

SUMMARIES The results of the paper conservation treatment using Ca(OH) 2 /methyl cellulose solutions prepared by two different methods were estimated by measuring chemical, mechanical and optical properties of treated and untreated papers. The permanence of papers treated was tested by accelerated ageing. The results obtained showed that treatment with the solution prepared by mixing solid Ca(OH) 2 with methyl cellulose solution (solid phase method, SPM) resulted in a higher alkaline reserve than the treatment with a solution prepared by mixing a solution of Ca(OH) 2 with methyl cellulose solution (liquid phase method, LPM). The alkaline reserve deposited by SPM gave better protection during accelerating ageing. Les résultats du traitement de conservation des papiers traités et non traités au moyen de solutions aqueuses de Ca(OH) 2 /méthylcellulose préparées de façons différentes ont été soumis à différents tests de mesures des propriétés chimiques, mécaniques et optiques. Afin de déterminer la permanence du papier à long terme les échantillons de papier ont été soumis à un traitement de vieillissement accéléré. Les résultats révèlent que la solution préparée à partir des deux substances sous leur forme solide Ca(OH) 2 et la cellulose de méthyle (solid phase method, SFM) aboutit à une réserve alcaline supérieure à celle de la solution préparée à partir du mélange des deux substances liquides isolées (liquid phase method LFM). La réserve alcaline supérieure déposée par SFM assure une meilleure protection lors du traitement de vieillissement accéléré. Anhand von chemischen, mechanischen und optischen Meßparametern wurde die Wirkung einer konservatorischen Behandlung von Papier mit wäßrigen Lösungen von Ca(OH) 2 und Methylcellulose untersucht, die auf verschiedene Weise zubereitet waren. Zur Prüfung der langfristigen Beständigkeit wurden die Proben einer beschleunigten Alterung unterworfen. Die Ergebnisse zeigen, daß die aus der festen Form der beiden Substanzen hergestellte Lösung (SPM) zu einer höheren alkalischen Reserve führt als eine Mischung aus den getrennt gelösten Substanzen (LPM). Diese höhere alkalische Reserve hat eine bessere Resistenz gegen die Vorgänge bei beschleunigter Alterung zur Folge.

SUMMARIES The light induced oxidation of cellulose in pure cellulose is caused mainly by UV radiation and, to a lesser extent probably also by visible light (VIS). If some oxidation degradation products as formed in groundwood paper are present, the oxidation of cellulose caused by irradiation with daylight with a partly reduced UV component is sharply increased. This process occurs in a neutral or acidic environment; it is the result of mainly visible light action. It is possible that it refers to an activation of cellulose oxidation in the course of the light induced oxidation degradation of chromophores in a bleaching process. The chromophores lose this activation effect by shifting to an alkaline pH, i.e. by deacidification, in this study done by the methanolic MMC method. Chromophores themselves are submitted to significant light induced oxidation degradation under the influence of visible light, which results in the bleaching of the paper. A UV filter considerably limits the light induced oxidation of cellulose, but does not stop the degradation of the chromophores. L'oxydation de la cellulose pure induite par la lumière est provoquée principalement par la radiation ultraviolette et dans une certaine mesure probablement aussi à un degré moindre par la lumière visible (VIS). En présence de certains produits de dégradation, tels que ceux qui résultent d'une oxydation du papier à base de pâte mécanique, l'oxydation de la cellulose, causée par l'irradiation de la lumière du jour avec une composante réduite d'ultra-violet, s'accroît fortement. Ce processus se produit en milieu neutre ou acide; c'est le résultat principalement de l'action de la lumière visible. Il se peut que l'oxydation de la cellulose soit activée par le processus de dégradation oxydative des chromophores induite par la lumière, c'est-à-dire par leur blanchiment. Ce phénomène ne se produit pas en milieu alcalin, dans l'expérience ci-mentionnée après désacidification à l'aide d'une solution de méthanol (méthode MMC). Les chromophores eux-mêmes ont été soumis de façon significative à une dégradation oxydative induite par la lumière du jour qui aboutit à un blanchiment du papier. Le filtrage des rayons UV limite considérablement l'oxydation de la cellulose induite par la lumière mais ne peut stopper la dégradation des chromophores. Die lichtinduzierte Oxidation von Cellulose wird hauptsächlich hervorgerufen durch UV und zu einem kleineren Teil wohl auch durch sichtbares Licht. Wenn Abbauprodukte vorhanden sind, wie sie durch Oxidation in Holzschliffpapier gebildet werden, nimmt das Ausmaß an Oxidation der Cellulose unter dem Einfluß UV-reduziertem Tageslicht stark zu, jedenfalls in neutralem oder saurem Milieu. Möglicherweise wird die Oxidation der Cellulose aktiviert durch den licht-induzierten oxidativen Abbau von Chromophoren, d.h. deren Bleichen. Diese Aktivierung findet nicht statt im alkalischen Milieu, im hier referierten Versuch nach einer Neutralisierung mit methanolischer Lösung von MMC. Die Chromophore selbst unterliegen in deutlichem Ausmaß einem von sichtbarem Licht induzierten oxidativen Abbau, der sich als Bleichen bemerkbar macht. UV-Filter können die lichtinduzierte Oxidation von Cellulose beträchtlich reduzieren, verhindern aber nicht den Abbau von Chromophoren.

SUMMARIES Slow cellulose degradation at room temperature requires the application of accelerated ageing tests. After an ageing treatment, the paper samples were usually stored at standard room temperature, before being used for further studies. It was assumed previously that degradation was again very slow during the post-ageing storage. However, repeated DP measurements (6 and 18–20 months after the accelerated ageing) revealed a significant decrease in the polimerization degree, as measured viscometrically, for one of the tested papers (PAPER 2). Putting the aged paper in polyethylene bags prevented, or at least slowed down, the degradation process. During the accelerated ageing and storage-ageing, the pH of the paper decreased, as shown by the contact electrode measurements. Some conclusions, concerning the storage-degradation mechanism, have been drawn. This degradation was not a result of acid hydrolysis. It is very likely determined by an oxidation process leading to the formation of carboxylic groups. Chemical centres involved in the storage-degradation are formed during the accelerated ageing. Some of them are also destroyed later on, during the ageing. The nature of these centres remains unknown. After accelerated ageing, cotton cellulose degradation at room temperature is so fast (0.5 DP units per day) that the effect cannot be ignored. Any characterization of paper samples should be done as soon as possible after the thermal treatment. If this is impossible, the time lapse between the end of accelerated ageing and the date of a measurement should be recorded.   La lente dégradation de la cellulose à température ambiante exige que des tests de vieillissement accéléré soient effectués. Après avoir subi le vieillissement artificiel les échantillons de papier sont normalement stockés à une température ambiante standard et sont ensuite utilisés pour d'autres analyses. Auparavant on supposait que la dégradation continuait après le vieillissement à se faire de nouveau très lentement pendant la période de stockage postérieure au vieillissement. Cependant des mesures du DP, selon la méthode de viscosimétrie, répétées à différents intervalles (6 et 19 – 20 mois après le vieillissement accéléré) ont révélé une diminution significative du degré de polymérisation d'un des papiers testés (Papier 2). Le fait de placer le papier ayant subi le vieillissement artificiel dans des sacs de polyéthylène empêche, ou tout au moins freine considérablement le processus de dégradation. Le pH du papier diminue lors du vieillissement accéléré ainsi que pendant le stockage subséquent comme l'ont démontré les mesures faites par électrode. Certaines conclusions ont été tirées concernant le mécanisme de dégradation pendant le stockage. Cette dégradation n'est pas le résultat d'une hydrolyse catalysée à l'acide. Elle est très probablement induite par un processus d'oxydation qui conduit à la formation de groupes carboxyles. Les centres chimiques responsables de la dégradation qui se produit pendant le stockage se forment lors du processus de vieillissement accéléré. Certains de ces centres chimiques sont détruits plus tard en vieillissant (à température ambiante). Le caractère de ces centres reste jusqu'à présent inexpliqué. Après le vieillissement accéléré la dégradation de la cellulose à température ambiante est si rapide (0,5 unités par jour) qu'il n'est pas possible d'ignorer cet effet. C'est pourquoi il faut procéder le plus rapidement possible après le traitement à des mesures de ces échantillons de papier. Si ceci n'est pas possible, il faut noter le laps de temps écoulé entre la fin du vieillissement accéléré et la date du jour où la mesure a été faite.   Der langsame Abbau von Cellulose bei Raumtemperatur macht Versuche mit beschleunigter Alterung erforderlich. Nach der entsprechenden Prozedur werden die Proben normalerweise bei Raumtemperatur aufbewahrt und dann für weitere Untersuchungen verwendet. Es wird angenommen, daß der weitere Abbau nach der Alterung wieder wie vor ihr sehr langsam abläuft. Messungen des DP (Methode: Viskosimetrie) nach verschiedenen Zeiträumen (6 und 18 bzw. 20 Monaten) ergaben jedoch einen signifikanten zeitabhängigen Rückgang bei einem bestimmtem Versuchsapapier. An Proben, die in Polyäthylenbeuteln eingeschweißt sind, findet der Vorgang nicht oder stark verlangsamt statt. Sowohl bei der beschleunigten Alterung als auch bei der nachfolgenden Lagerung sinkt das pH (elektrodische Messung). Aus der referierten Beobachtung werden bestimmte Schlüsse gezogen. Der Nachalterungsabbau ist keine Folge von säurekatalysierter Hydrolyse, sondern eher von Oxidation, die zu Carboxylguppen führt. Bei der beschleunigten Alterung entsteht eine chemische Situation, von der weiterer Abbau (bei Raumtemperatur) ausgeht und die sich dabei weiter verändert. Ihr Charakter ist bislang unbekannt. Der Nachalterungsabbau von Cellulose aus Baumwolle ist so erheblich (0,5 DP pro Tag), daß er nicht ignorieert werden kann. Messungen an entsprechenden Proben sollen deshalb so schnell wie möglich durchgeführt werden. Wenn das nicht möglich ist, soll der Zeitraum zwischen Ende der Alterung und Messung im Versuchsprotokoll festgehalten werden.

SUMMARIES Dust of various origins in the environment of tropical and subtropical regions is a common phenomenon and the Indian sub-continent is no exception. These particles adversely affect documentary cultural heritage in various ways. To find out more relevant facts a study was conducted in the National Archives of India. The dust accumulated in the repositories of the NAI was composed of heavy and light particles, most probably of inorganic and organic origin. Its colour was black, while that found in libraries located in small cities was brown and almost completely inorganic. The dust of metropolitan cities was sticky while that of small cities was not. The rate of dust accumulation during the year was highly dependent on the rainfall, being highest in the dry summer and lowest during the rainy period July–September. The total dust accumulated in the repositories of the NAI varied in different stack areas from 6.07 to 7.14mg/m 2 per annum. These numbers are alarming. Advice is given as to how they can be reduced.   Les particules de poussière d'origines diverses sont un phénomène courant dans l'environnement des régions tropicales et subtropicales et le Subcontinent Indien ne fait pas exception à cette règle. Ces particules ont un effet négatif sur l'héritage culturel que constituent les documents écrits de différentes façons. Une recherche a été menée aux Archives Nationales de l'Inde (NAI) afin de découvrir davantage de faits pertinents. La poussière accumulée sur les documents déposés aux Archives Nationales de l'Inde comporte des particules lourdes et légères très probablement d'origine d'une part inorganique et d'autre part organique. Elle est de couleur noire, alors que celle trouvée dans les bibliothèques situées dans de plus petites villes est marron et est presque complètement d'origine inorganique. La poussière des grandes métropoles est collante, ce qui n'est pas le cas dans les petites villes. Le degré d'accumulation de la poussière au cours de l'année dépend très fortement des précipitations. Il atteint son niveau le plus haut pendant l'été qui est sec et son niveau le plus bas pendant la période des pluies de juin à septembre. Les quantités totales de poussière accumulée dans les dépôts des Archives Nationales de l'Inde varient, selon les endroits où sont stockés les documents, entre 6.07 et 7.14mg/m 2 par an. Ces chiffres sont alarmants. Des conseils sont donnés sur la façon de les réduire.   Staubpartikel verschiedener Herkunft sind eine gängige Erscheinung in der Luft von tropischen und subtropischen Regionen, und der indische Subkontinent ist hierin keine Ausnahme. Diese Substanzen können das Kulturerbe in Schriftform in verschiedener Weise schädigen. Zur Ermittlung einiger entsprechender Tatsachen wurde im Nationalarchiv von Indien eine Untersuchung durchgeführt Der Staub in den dortigen Magazinen besteht aus schwereren und aus leichteren Partikeln, höchstwahrscheinlich teils organischen und teils anorganischen Ursprungs. Seine Farbe ist schwarz, während der Staub aus Bibliotheken in kleinen Städten braun ist und nahezu vollständig aus anorganischem Material besteht. Der Staub in städtischen Metropolen ist klebrig/ fettig, der in kleinen ist dies nicht. Der Grad der Verschmutzung über das Jahr ist in starkem Maße von den Niederschlägen abhängig. Er ist am höchsten im trockenen Sommer und am niedrigsten während der Regenperiode Juli bis September. Die Jahresmengen sind verschieden in verschiedenen Magazinbereichen; sie betragen zwischen 6.07 und 7.14mg/m 2 . Diese Zahlen sind alarmierend. Es werden Ratschläge gegeben, wie sie reduziert werden können.

SUMMARIES False Colour Infrared Photography (FCIR) is demonstrated to be an appropriate method for analysing iron gallotannate ink or its components (iron- or copper sulphate, tannin, gum arabic). Its advantage over other non-destructive optical methods (UV-light, Infrared spectroscopy, Proton Induced X-ray Emission) is that its apparatus is much simpler. On a pu démontrer que la photographie infrarouge de fausse couleur (FCIR) est une méthode adaptée pour analyser l'encre gallique et ses composants (sulfate de fer ou de cuivre, tanin, gomme arabique). Son avantage par rapport aux autres méthodes optiques non destructrives (rayons ultra violets, spectroscopie infrarouge, émission de rayons X induite par des protons) est qu'elle nécessite un équipement beaucoup plus simple. Es wird gezeigt, daß Falschfarben-Infratrotphotographie (FCIR) eine geeignete Methode zum Nachweis von Eisengallustinte bzw. seiner Komponenten (Eisen- bzw. Kupfersulfat, Tannin, Gummi Arabicum) ist. Gegenüber den anderen nichtmaterialzerstörenden optischen Methoden (UV-Fluorenzenz, Infrarotspektro- und -reflektographie, protoninduzierte Röntgenstrahlemission) hat sie den Vorteil des wesentlich einfacheren apparativen Aufwands.