Band 20, Heft 1

Pentafluorphenyl-zinn-Verbindungen können aus Organo-zinn-halogeniden, R 4-n SnX n , und der Pentafluorphenyl - Grignard- Verbindung gewonnen werden. Bei der Verwendung eines hochsiedenden Lösungsmittels werden gute Ausbeuten erzielt, dennoch ist es zweckmäßig, Pentafluorphenyl-magnesiumbromid zunächst in Äthyl-äther darzustellen. Die Zinn-Verbindungen sind an der Luft beständig und werden durch Wasser oder Äthanol nicht hydrolysiert. Starke Lewis - Säuren bewirken Spaltung: Bei der Einwirkung von Bortribromid auf Bis- (pentafluorphenyl) -di-n-butyl-zinn wurden Pentafluorphenyl-bordibromid und n-Butyl-bordibromid isoliert. Im Gegensatz dazu bleibt Tetrakis- (pentafluorphenyl) -zinn unter vergleichbaren Bedingungen unverändert. Die Eigenschaften der beschriebenen Pentafluorphenyl-zinn-Verbindungen zeigen keine wesentlichen Abweichungen von denen der entsprechenden Phenyl-zinn-Verbindungen. Charakteristische Daten, einschließlich einiger Infrarot-Frequenzen, sind in einer Tabelle zusammengefaßt.

Unter Verwendung des Grignard - Reagenz von Brompentafluorbenzol wurde die vollständige Reihe der Tris-(pentafluorphenyl)-Verbindungen der Elemente der dritten Hauptgruppe in siedendem Toluol dargestellt und in Form der Ätherate charakterisiert. Bei der Sublimation ergaben die Bor- und die Thallium-Verbindungen die freien Derivate. Hingegen gelang es nicht, den 1 : 1-Ätherkomplex von Tris-(pentafluorphenyl)-aluminium zu spalten; ebenso schlugen alle Versuche fehl, die ätherfreie Verbindung direkt darzustellen. Bei der Bereitung der Indium- und der Thallium-Derivate aus den Chloriden wurden die entsprechenden Bis-(pentafluorphenyl)-metallbromide als Nebenprodukte isoliert. Demnach muß ein Halogenaustausch mit der Arylierung in Konkurrenz stehen, da bei der Verwendung von Indiumtribromid nur Bis-(pentafluorphenyl)-indiumbromid erhalten wurde. Bei den meisten Umsetzungen trat ein fluorhaltiger, aromatischer Kohlenwasserstoff als weiteres Nebenprodukt auf; derselbe wurde auch direkt aus Pentafluorphenylmagnesiumbromid in siedendem Toluol erhalten.

Reiner Methacrylsäuremethylester (MM) kann unter stiller elektrischer Entladung bei Temperaturen polymerisiert werden, bei welchen eine thermische Polymerisation nicht möglich ist. Das gleiche gilt für MM, welchem Metallcarbonyle zugesetzt sind. Zugabe von Metallcarbonylen und Tetrachlorkohlenstoff zu MM ermöglicht die entladungschemische Polymerisation bei 50° mit hohen Ausbeuten unter Bildung hochmolekularer Produkte.

In order to determine the intermolecular forces in the process of the heat aggregation of globular proteins in solution, selected proteins with different amounts of disulfide- and thiolgroups were investigated by specific inhibition experiments and by degradation analysis, using lightscattering and ultracentrifugation methods. In accordance with the mechanism of the heat aggregation, which in general (SH —SS-proteins) may be characterized as a coupled coagulation- and exchange-reaction, auxiliary valences and covalent bonds take part in the aggregation process. Besides the pʜ-range of lanthionine-formation, the coagulation-mechanism by weak intermolecular forces exceeds the covalent type of aggregation. If only one of the sulphur functional groups is present in the protein molecules the aggregation is merely the result of the coagulation-mechanism, i. e. the degradation by urea, guanidine·HCl, variation of pʜ etc. leads back to the monomer. In the case of SH —SS-proteins the degradation rate depends on the temperature and duration of aggregation: In the range of predenaturation and under isoelectric conditions the native monomer is restored while increasing net charge leads more and more to covalently bound aggregates which are due to disulfide- and lanthionine-groups. High alkalinity promotes the formation of lanthionine. Regarding the weak intermolecular bonds the application of specific criteria in degradation and inhibition experiments proves that Η-bonds and hydrophobic interactions participate in the aggregation process while ion pair bonds may be excluded. The hydrophobic interactions do not become apparent, until partial denaturation of the aggregating protein takes place. The proportion of the total aggregation at extreme pʜ-values which is produced by the coagulation mechanism may be explained in a tentative way by assuming specific electrostatic short range interactions between the partially dehydrated molecules, leading to fibrillar associates.

By the tracer technique it is shown that the mechanism of the Amadori - rearrangement which was proposed by MICHEEL and DIJONG is not valid for N-Glycosides with free hydroxyl groups.

Eine nachträgliche Überprüfung ergab eine verteilte Anordnung der Glucosemolekeln im Rubrobrassinchlorid, das sehr wahrscheinlich ein Cyanidin-5-glucosid-3-sophorosid darstellt. Es wird eine verbesserte Methode zur Ermittlung der Verknüpfungsstellen der Zucker am Aglucon des Anthocyans beschrieben.

In den Blättern des Rotkohls kommen mindestens 3 mit Sinapinsäure veresterte Cyanidintriglucoside vor, die durch Säulenchromatographie an Cellulose oder Polyacrylnitril präparativ gewinnbar sind. Diese enthalten auf ein Mol Rubrobrassin ein, zwei oder drei Mole Sinapinsäure, die nicht mit den Hydroxygruppen des Aglucons, sondern sehr wahrscheinlich mit denen der Zuckerkomponenten verknüpft sind.

An Ratten wurde die Strukturspezifität der Hemmung der 131 J ⊖ -Inkorporierung und Konzentrierung durch äquimolare Mengen (0,1 mMol) monovalenter Anionen quantitativ und „in vivo“ über die Kinetik der 131 J-Gesamtkörper-Retention ermittelt. Die Messung der 131 J-Gesamtkörper· Retention erfolgte in einem Großraum-Radioaktivitäts-Detektor mit flüssigen organischen Szintillatoren. Der nach Erreichen des Stoffwechsel-Gleichgewichtes des resoibierten 131 J— im Gesamtkörper-Jod-Pool mit der konstant bleibenden biologischen Halbwertszeit des organisch gebundenen Jods (~ 10 Tage) umgesetzte Anteil der verabfolgten 131 J-Testmenge, der sogenannte 131 J-Markierungs-anteil des organisch gebundenen Jod-Pools, ist ein geeignetes Bezugssystem für die Dimensionierung des Inhibitoreffektes monovalenter Anionen auf die 131 J ⊖ -Inkorporierung und Konzentrierung. Wird der theoretisch mögliche Hemmeffekt gleich —100% gesetzt, so erwiesen sich die JO 4 ⊖ -(-91%), JO 3 ⊖ . (-92%) und ClO 4 ⊖ -(-96%)-Ionen als stark wirksame, das SCN ⊖ (-70%) als mittelstarker und die NO 3 ⊖ - (— 28%) und ClΟ 3 ⊖ ( — 30%)-Ionen als schwache Inhibitoren der intravitalen Jodid-Inkorporierung und Konzentrierung. Keines der untersuchten monovalenten Ionen setzte jedoch den Markierungsanteil des organisch gebundenen Jod-Pools und damit die 131 J-Gesamtkörper-Retention stärker herab als eine äquimolare Menge Jodid ( — 97%), die zu einer weitgehenden Sättigung der Jodid-Inkorporierungs- und Konzentrierungs-Mechanismen führt.

Ansätze mit Homogenisat aus roter Hefe trübten sich und begannen nach einiger Zeit zu atmen. Die Atmung ging auf Teilchen zurück, die sich in Kochsaft aus roter Hefe vermehren ließen.

Experiments on photosynthesis in 14 CO 2 with Lemna gibba and Lemna minor showed that apiose occurs only in the fraction insoluble in alcohol and water and may be released by hydrolysis. The portion of radioactivity in apiose increases in the course of photosynthesis to about the same extent as that in xylose. This differs markedly from starch (glucose) in which the portion of radioactivity decreases during photosynthesis. Darkening, following a longer period of photosynthesis in 14 CO 2 , leads to a change in the ratio apiose- 14 C/glucose- 14 C and xylose- 14 C/glucose- 14 C, respectively, in favour of apiose and xylose. The same is obtained if labeled glucose is fed for a longer period. It is concluded that apiose is not part of storage material but like xylose part of a cell wall component.

The uptake of 32 P-labelled Dipterex by the cotton plant (Gossypium barbadense), has been studied following topical application on the leaf, as well as via root. The insecticide did not penetrate into the leaf cells, when applied topically, but is readily taken up by the root, when immersed in a solution of radioactive insecticide. Also the rate of respiration was found to increase significantly in plants treated with sublethal concentrations of Dipterex. The metabolic fate of Dipterex within the plant tissues has been also investigated. Dimethylphosphate, monomethylphosphate and inorganic phosphate have been identified as degradation products of te insecticide.