Band 16, Heft 7

Es wird über die Protonenresonanz-Spektren von Benzofuroxan, 4.7-Dibrom-benzofuroxan sowie 5- und 6-Methyl-benzofuroxan berichtet. Die Spektren lassen sich nur unter der Annahme deuten, daß die N 2 O 2 -Gruppe in der „Furoxan“ (Furazan-N-Oxyd) -Struktur vorliegt, während eine symmetrische Di-nitroso- oder eine Dioxdiazin-Struktur mit Sicherheit auszuschließen sind. Die Temperaturabhängigkeit der Spektren weist auf einen innermolekularen Reorientierungs-Prozeß hin, bei dem die Anordnung der beiden Sauerstoffatome innerhalb und außerhalb des Furazanringes vertauscht werden. Die mittlere Lebensdauer der beiden Molekülformen wird abgeschätzt.

Es werden die IR-Spektren zwischen 4000 und 250/cm sowie die Absorptionsspektren im sichtbaren und ultravioletten Bereich von einigen jr-Komplexen von C 4 X 4 (X = — CH 3 und — C 6 H 5 ) angegeben. Verschiedene analytisch bedeutsame Komplexbanden werden aufgezeigt. Für die 4 untersuchten Tetraphenyl-cyclobutadien-Komplexe kann diese Struktur aus dem IR-Spektrum durch Vergleich mit C 4 (C 6 H 5 ) 4 Fe(CO) 3 gesichert werden.

Es werden IR-Spektren von p-substituierten Benzonitrilen diskutiert, insbesondere die Intensität der Nitril- und der Ringschwingung. Dabei ergibt sich eine Beziehung zur Ausbeute, zur Lage der C = S-Schwingung und zur minimalen in vitro-Hemmkonzentration der aus den Benzonitrilen synthetisierten Benzolcarbonsäurethioamide.

Mit einer Versuchsanordnung, bei der nur gasförmige, flüchtige Stoffe erfaßt werden, wurde das Phytoncid von Robinia pseudacacia aus dem Pflanzenbrei isoliert und durch Zonenschmelzen und normales Erstarren angereichert. Durch sein 2.4-Dinitrophenylhydrazon, sein UV- und IR-Absorptionsspektrum sowie durch Synthese konnte es als das Δ 2 -Hexenal identifiziert werden. Pharmakologisch wirkt es wenig toxisch, zeigt aber als Phytoncid fungizide und protistozide Eigenschaften. Es wurde weiterhin als Phytoncid der Eiche, Erle, Lupine, der schwarzen Johannisbeere, der Heidel- und Preißelbeere sowie des Ligusterstrauches und des Grases erkannt. In Freilandversuchen konnte nachgewiesen werden, daß Δ 2 -Hexenal auch von unverletzten Pflanzen ausgeschieden wird.

Aus den gefüllten Blüten von Paeonia albiflora L. var. hortensis wurden zwei Kaempferolglykoside isoliert: Astralagin = Kaempferol-3-glucosid und das bisher nicht beschriebene Kaempferol-3.7-diglucosid (Paeonosid). Dieses stellt den einfachsten Vertreter eines Glykosidtyps dar, der in Ranunculaceen verbreitet ist und sich durch den Besitz eines Glucoserestes in 7-Stellung auszeichnet.

Zwei verschiedenen Clavicepsstämmen, von denen der eine in saprophytischer Kultur kein Mutterkornalkaloid bildet, wurde tritiummarkiertes Indol angeboten. Von dem einen wurde Indol in Clavinalkaloide eingebaut, während bei dem anderen Stamm aus der Verwertung des Indols-T und von Anthranilsäure auf die Reaktionsfolge Anthranilsäure → (Indol?) → Tryptophan → Kynurenin → Anthranilsäure geschlossen wird. ᴅ-Tryptophan-T wird bei der Biogenese von Elymoclavin gut verwertet.

1. If pure F-actin-ADP * which is free of enzymes is depolymerized G-actin-ATP * arises in the presence of 10 -4 M ATP, G-actin-ITP * in the presence of 10 -4 M ITP, and G-actin-ADP in the presence of 10 -4 M ADP. If the depolymerization takes place in the absence of free nucleotide phosphate G-actin-ADP also arises. If G-actin-ADP is added to a solution containing 10 -4 M ITP or ATP the bound ADP is exchanged with ATP respectively with ITP (Section II). 2. G-actin-ATP and G-actin-ITP polymerize to F-actin-ADP and to F-actin-IDP respectively by splitting off the γ-phosphate of the ATP or ITP. G-actin-ADP polymerizes to F-actin-ADP without splitting off phosphate. The polymerization of G-actin-ADP is as complete as the polymerization of G-actin-ATP; but the process is perceptibly shower (Section II). 3. G-actin that is not bound to a nucleotide phosphate does not polymerize (Section II). 4. G-actin-ADP in the absence of free ADP spontaneously disintegrates in a half-life of 70 minutes to yield G-actin and ADP. If the dissociating ADP is continuously removed by being bound to Dowex 1 × 10 the half life drops to 7 to 8 minutes. In the presence of Dowex G-actin-ATP disintegrates in a half life of 240 minutes (Section III). 5. The disintegration of G-actin-ADP takes place in two stages. A reversible dissociation into ADP and G-actin I is followed by an irreversible denaturation of G-actin I to G-actin II in a half life ~ 12 minutes. Contrary to actin I G-actin II even on the addition of ATP no longer polymerizes. The difference in the half life of pure G-actin-ADP on the hand and of G-actin-ADP+ADP as well as G-actin-ATP on the other must be attributed to the relatively high equilibrium concentration of G-actin I in the first case and of the relatively slight equilibrium concentration of G-actin I in the second case (Section IV). 6. If the alkaline earth of G-actin is blocked by 10 -3 M EDTA G-actin-ATP disintegrates in a half life ∼ 3 minutes and G-actin-ADP in a half life ∼ 0,3 minutes. On the other hand, the stability of F-actin-ADP is not noticeably affected (Section V). 7. Through a two hour rapid dialysis in the presence of 10 -4 M ATP the KCl-content of an F-actin-ADP solution drops to 5 × 10 -4 M KCl. In spite of this the depolymerization and exchange of ADP with ATP is finished not before 40 hours if the solution remains at rest. If, however, the actin solution containing 5 × 10 -4 M KCl is treated with the Teflon homogenizer for about 30 sec. depolymerization and ADP-ATP-exchange occur immediately. On the contrary, F-actin-ADP in 10 –1 M KCl solution is not affected at all by a treatment with the Teflon-homogenizer. Apparently the decrease of the KClconcentration from 10 -1 M to 5 × 10 -4 M considerably diminishes the strength of the bond between the actin monomers without immediately destroying the F-actin arrangement. The immediate ADP-ATP-exchange after the mechanical destruction of the F-actin arrangement proves that this exchange in F-actin does not take place only because of steric hindrance. ADP is present in F-actin apparently between the individual monomers so that EDTA, ATP and enzymes affecting ATP cannot approach ADP. Consequently it is not necessary to assume that the extraordinary stability of F-actin-ADP is due to a special kind of bond between actin monomers and nucleotide phosphate (Section V). 8. In the appendix it is shown that G-actin-ADP does not polymerize 15′ after preparation if the aceton dried muscle powder is prepared at p H 8 to 9 instead of p H ∼ 7.

Three chlorophyll sensitized light reactions (irreversible photoxydation and reversible photoreduction of chlorophyll, and cis-trans isomerization of carotenes) were studied in presence of acyclic C 40 -polyenes with 11, 9, 7, 5, and 3 conjugated double bonds. The protective effect of carotenes containing 11 and 9 conjugated double bonds against photoxydation of chlorophyll saturates with increasing carotene concentrations and remains incomplete at carotene concentrations which fully prevent the anaerobic photoreduction. The inefficiency of polyenes with shorter chromophores to protect chlorophyll against photoxydation can be slowly compensated by increasing the concentration of ζ-carotene but not of phytofluene. Apparently the interaction between excited chlorophyll and carotenes becomes more sensitive to inhibition by O 2 with increasing saturation of the polyenes: The slight interference of phytofluene with photochemical reactions of chlorophyll, observed under anaerobic conditions, disappears in presence of air. ζ-carotene behaves like the less saturated polyenes in the absence of O 2 but not in solutions saturated with air. Inhibition of energy transfer from excited chlorophyll to carotenes can also be observed with p-benzoquinone in place of O 2 . The normally rapid cis-trans isomerization of polyenes sensitized by chlorophyll in light is slowed down in presence of O 2 or p-benzoquinone. These results indicate a direct energy transfer from excited chlorophyll to carotenoids. But this happens only with the polyenes having a minimum length of the chromophore. O 2 is not necessary for this process. Apparently O 2 , p-benzoquinone and carotenoids act indepedently as efficient quenchers of the triplet state of excited chlorophyll in the manner shown by FUJIMORI and LIVINGSTON 24 . When present together, they compete for the quenching process.

Hydrogenperoxide formation in the light in isolated chloroplasts is markedly increased upon the addition of KCN, diethyldithiocarbamate and 3-amino-1.2.4-triazol, whereas photophosphorylation is not influenced by these compounds. Catalase activity of chloroplasts is inhibited by KCN, diethyldithiocarbamate and aminotriazol. Since furthermore the oxidation of chlorogenic acid requires light, we assume that the reduced cofactor in oxygen catalyzed photophosphorylation is not reoxidized by phenoloxidase but by a chlorophyll sensitized photoöxidation accompanied by H 2 O 2 -formation. In the absence of inhibitors the H 2 O 2 is decomposed by catalase. The influence of dichlorphenyldimethylurea and o-phenanthroline on cyclic photophosphorylation in the absence of oxygen has been investigated. Photophosphorylation catalyzed by Vitamin K or dichlorphenolindophenol is not inhibited provided that the cofactor is in the reduced state at the beginning of the reaction. The finding that indophenols are catalysts of cyclic photophosphorylation without the participation of oxygen explains former results hitherto hard to fit into the known schemes of electrontransport in chloroplasts.

Aus Hefe und Tenebriokot wurde durch chromatographische Reinigung eine Fraktion mit starker Juvenilhormonwirkung erhalten. Das chemische und chromatographische Verhalten der Aktivität sprach dafür, daß die hormonale Wirksamkeit hauptsächlich auf dem Gehalt an Farnesol und Farnesal beruhte. Synthetischer Farnesol und Farnesal rufen nach Injektion in Insekten Corpus allatum-Hormon-Wirkungen hervor.

The crayfish stretch receptors show a characteristic pattern of excitation: after a sudden stretch the sensory discharge increases rapidly and then decays to a new steady state level. This decrease, commonly called adaptation, is referred to in the present work as “decay of excitation”. Stimulating the receptor organ with a constant load or a constant lengthening reveals that there are at least two factors responsible for the decay of excitation, i. e. the visco-elastic properties of the receptor muscle and the accomodation of the sensory nerve cell.

Bor-Stickstoff-Verbindungen sind in einfacher Weise durch Umamidierung zugänglich. Das Reaktionsprinzip wird durch die Gleichung wiedergegeben. Da es sich um eine Gleichgewichtsreaktion handelt, müssen bestimmte Reaktionsbedingungen eingehalten werden, damit die Umsetzung quantitativ verläuft.

Hydrazino-N,N′-bis (dialkylborane) R 2 B—NH—NH—BR 2 sind durch Umsetzung von Hydrazin mit Tetraalkyldiboranen (R 2 BH) 2 , durch Einwirkung von Hydrazin auf Trialkylborane BR bei 150—200°, und durch Umamidierung von Aminodialkylboranen R 2 B—NR 2′ mit Hydrazin darstellbar. Hydrazino-dialkylborane R 2 B—NH—NH 2 spalten leicht Hydrazin bei erhöhter Temperatur ab und gehen in Hydrazino-N,N′-bis(dialkylborane) über. Die Umsetzung von Aminoboranen kann statt mit Hydrazin auch mit dessen Mono- und Dialkyl- oder arylderivaten durchgeführt werden.

Borverbindungen BX 3 (X = H, Me 2 , F, Cl, Br) lagern sich leicht an Trimethylsilylphosphane (Me 3 Si) 3_ n PR n im Molverhältnis 1: 1 an: (Me 3 Si) 3-n PR n + BX 3 → (Me 3 Si) 3-n PR n · BX 3 . Diese Addukte zersetzen sich beim Erhitzen unter Abspaltung eines Trimethylsilans Me 3 SiX: (Me 3 Si) 3-n PR n · BX 3 → (3-n)Me 3 SiX + R n P—BX 3-n . Über die Anwendung dieser neuen Methode zur Darstellung von Dialkylphosphino-boranen R 2 P—BX 2 , polymeren Bor-Phosphor-Verbindungen (RPBX) n und von Borphosphid BP wird berichtet.

Aus Cyclopentadienyl-kobalt-dicarbonyl und Allylbromid wurde in Cyclohexan gemäß grünlichgelbes π-Cyclopentadienyl-π-allyl-mono-carbonyl-kobalt (III) -bromid dargestellt. Das in Wasser gut beständige gelbe [C 5 H 5 CoC 3 H 5 CO] ⊕-Ion ist mit PF 6 ⊝, ClO 4 ⊝, Br 3 ⊝ fällbar und stellt den ersten kationischen Allylkomplex des Kobalts dar.

Durch Umsetzung von Mesitylen-chrom (0) -tricarbonyl mit Äthylen in n-Hexan unter UV-Bestrahlung wurde nach s-C 4 H 3 (CH 3 ) 2 Cr(CO) 3 + C 2 H 4 → s·C 4 H 3 (CH 3 ) 3 CrC 2 H 4 (CO) 2 + CO rotes, kristallines, thermisch labiles Mesitylen-chrom (0) -äthylen-di-carbonyl als erster π-Komplex des Metalls mit dem Monoolefin erhalten.

Die Reduktion von gelbem, paramagnetischem Tetra-carbonyl-bis-triphenylphosphin-vanadium, welches bei der Einwirkung von Triphenylphosphin auf Vanadiumhexacarbonyl erhalten wurde, führte zur Bildung des diamagnetischen Penta-carbonyl-triphenylphosphin-vanadat(-1)anions: Diese Reaktion ist bemerkenswert wegen der unerwarteten Umordnung der Liganden.