Volume 107, Issue 5-6

The stability relations between the hexagonal and rhombohedral graphite modification have been investigated using predominantly “single crystals”. Neglecting small amounts of stacking disorder natural graphite crystals have been found to consist usually of the pure hexagonal modification. However, several examples were found to contain up to approximately 5% of rhombohedral modification. Rhombohedral modification could be produced in pure hexagonal graphite single crystals by unidirectional pressure associated with some shear. Several experimental procedures have been used in order to separate the influence of different factors that might be thought to be of importance for the formation of the rhombohedral modification. Studies were made on the influence of hydrostatic pressure, unidirectional pressure without gliding, gliding under application of as small a pressure as possible, mechanical twinning. In discussing the results of these experiments a process of “mechanical transformation” can be suggested that is closely related to processes of “mechanical twinning”. Relative movements of a √3/3 (equal to the carbon-carbon distance) between fixed carbon double nets in the direction of the carbon-carbon bonds are involved in the process suggested. Thus, s (amount of macroscopical shear) = 0.21. Heat treatment at and above 1300° C reverts the rhombohedral modification to the hexagonal one. Application of hydrostatic pressure up to 10.000 Atm. did not change the ratio of hexagonal to rhombohedral modification in the single crystals. X-ray powder diagrams taken at room temperature under approximately 8.000 atm. showed that the hexagonal modification did not invert to the rhombohedral modification under these conditions. Therefore, it is concluded that the rhombohedral modification is metastable against the hexagonal one in essential agreement with the results of B oehm and H ofmann (1955) who approached the problem independently in a different manner.

Die Gitterkonstanten der Erdalkalisulfide wurden nach der asymmetrischen Methode für Pulveraufnahmen bestimmt. Die Eignung der verwendeten Kamera für Präzisionsmessungen ergab sich aus der Bestimmung der Gitterkonstanten von reinstem Gold. Die Messungen hatten folgendes Ergebnis: MgS : a = 5,1929 ± 0,0003 kX CaS : a = 5,6790 ± 0,0002 kX SrS : a = 6,0078 ± 0,0003 kX BaS : a = 6,3748 ± 0,0004 kX.

The X-ray space groups of the two polymorphous forms of lead azide are described. α - Pb ( N 3 ) 2 is orthorhombic, probably Pc 2 1 n , a = 11.31 Å, b = 16.25 Å, c = 6.63 Å, and β - Pb ( N 3 ) 2 is monoclinie, probably C 2, a = 18.49 Å, b = 8.84 Å, c = 5.12 Å, β = 107°35′. These determinations are based primarily on a knowledge of the lead atom positions and are subject, therefore, to verification once the nitrogen positions are more definitely established. Possible relations between the two polymorphs as deduced from microscopic observations and infrared absorption measurements are also described.

The determination of order-disorder relations in anorthite ( CaAl 2 Si 2 O 8 ) by the X-ray powder method is described. Metastable disordered anorthite was produced in low-temperature, hydrothermal crystallizations of a glass, as well as by “dry” devitrification atl 100°C. It is concluded that this material is disordered with respect to Al and Si as well as with respect to long-range positioning of the Ca -atoms.

Zusammenfassung Es werden die Eigenschaften des diffusen Temperaturstreudiagrammes von Kristallen mit starren Atomgruppen mit gewissen Annahmen über die Form der elastischen Wellen „pseudoakustischer Näherung“: Atomgruppen mit Ähnlichkeit der Masse, des Trägheitsmomentes und der Kraft- bzw. Richtmomentkonstanten, insbesondere mit Diskussion der Frage einer Strukturbestimmung der Atomgruppen aus dem diffusen Diagramm theoretisch untersucht. Die von der Kristallstruktur herrührenden Faktoren setzen sich phasenabhängig aus den Streuungen der einzelnen Atomgruppen zusammen. Der Einfluβ der Drehschwingungskomponenten kann an einem „Ersatzmodell“, in welchem die inkohärenten Translations- und Drehschwingungskomponenten gemeinsam eingehen, in sehr anschaulicher Weise diskutiert werden. Da eine derartige, auch nur angenähert durchgeführte Strukturbestimmung die Orientierung der Atomgruppen in Kristallgittern liefert, kann sie – als Hilfsverfahren einer Kristallstrukturbestimmung aufgefaßt – das wichtige Problem der Auffindung der ersten angenäherten Struktur sehr erleichtem.

Zusammenfassung Es werden experimentelle Methoden der Strukturanalyse von starren Atomgruppen mit diffuser Streuung an elastischen Wärmewellen in Kristallen beschrieben und ihre Anwendung am Beispiel des Anthrachinon gezeigt.

Zusammenfassung Es wird ein mechaniseher 1-dimensionaler Analogiefouriersynthetisator und-analysator hoher Genauigkeit beschrieben, der für die Berechnung von 2-dimensionalen Elektronendichtediagrammen in der Kristallstrukturanalyse und für die Berechnung von Fourierkoeffizienten bis zu hohen Ordnungen (z. B. für die Gas- und Flüssigkeitsstrukturanalyse) gut geeignet ist.

Die theoretisch zu erwartenden (Mosaik-) Reflexionsintensitäten der stärksten Röntgenreflexe verschiedener Kristallarten werden errchnet und verglichen. Es ergeben sich für CuK α u. a. folgende Werte des integralen Reflexions-vermögens im symmetrischen „B ragg -Fall”: NaCl (200) 31, LiF (200) 93, Diamant (111) 120, Graphit (002) 620, Quarz (101) 43,5, Pentaerythrit (002) 115, Cu (200) 71,5, sämtlich × 10 −5 . Nach Herleitung verschiedener Näherungsformeln werden die dabei hervortretenden, für die Reflexionsintensitat maßgeblichen Faktoren diskutiert. In erster Näherung ist sie proportional dem Netzebenenabstand, dem Quadrat der mittleren Elektronendichte im Kristall und umgekehrt proportional dem Absorptionskoeffizienten. – Der überragend hohe Wert für Graphit wurde experimentell bestätigt, dürfte jedoch erst bei Verfügbarkeit größerer Graphit-Einkristalle praktische Bedeutung erlangen. LiF wird als ein für ebene Monochromatoren geeignetes Kristallmaterial empfohlen.

Zusammenfassung Durch vergleichende Intensitätsmessungen wird festgestellt, daß die Verwendung eines fokussierenden J ohansson -Quarzmonochromators für Drehkristallverfahren unzweckmäßig ist, da eine gewinnbringende Ausnutzung der erzielbaren Energiekonzentration monochromatischer Röntgenstrahlung nicht möglich ist. Ein ebener, eventuell nach F ankuchen schräg zu den Netzebenen angeschliffener Monochromator aus einem stark reflektierenden Kristallmaterial ( LiF , Pentaerythrit) bringt für solche Verfahren durchweg günstigere Intensitätsverhältnisse als ein fokussierender J ohansson -Quarz.