Volume 22, Issue 3

SUMMARIES Changes in the fluorescence of an additive-free cotton cellulose paper in which a wet-dry interface has been created by capillary action using distilled water under static air have been characterised spectroscopically. Fluorescence was measured on the surface of the paper at the wet-dry interface, where a fluorescent tide line developed. Measurements were also carried out on the areas both above (original paper) and below (extracted paper) the wet-dry boundary. The fluorescence spectra recorded on the three different areas showed the same spectral distribution with excitation maxima at 260, 340, and 385 nm (λ Em = 500 nm), and a single emission maximum at 440 nm (λ Ex = 254 and 340 nm). The intensities of the spectra recorded at the wet-dry boundary were approximately three times higher than those recorded on the original paper. Furthermore, a decrease in fluorescence intensity was observed for the extracted paper in comparison to the original paper. These results show that the migration and concentration of a fluorescent compound already present within the paper contributed to the enhanced fluorescence observed at the wet-dry interface. Spectroscopic analysis of the aqueous extract of the fluorescent tide line confirmed the presence of a water-soluble fluorescent compound. The results of this study are discussed in relation to the more general phenomenon of fluorescence accompanying the discoloration of paper. Du papier en cellulose pure a été plongé verticalement à une profondeur de 1 cm dans de l'eau distillée de façon à ce qu'une montée capillaire de l'eau se produise dans le papier avec formation d'une interface entre le sec et l'humide. Une analyse spectroscopique a démontré des changements de fluorescence à la ligne de démarcation entre le sec et l'humide. L'analyse a porté également sur la surface du papier située au-dessus (papier original) et au-dessous (papier plongé dans l'eau) de cette ligne frontière sec/humide. Les spectres de fluorescence enregistrés sur les trois endroits indiquent la même distribution spectrale avec une intensité maximale à 260, 340 et 385 nm (λ Em = 500 nm), et une autre émission maximum à 440 nm (λ Ex = 254 et 340 nm. L'intensité des spectres mesurés à l'interface sec/humide est environ trois fois plus forte que celle obtenue sur le papier original, celle du papier plongé dans l'eau distillée est inférieure à celle du papier original. Ces résultats démontrent que des substances fluorescentes qui étaient contenues dans le papier ont migré vers l'interface entre le sec et l'humide et s'y sont concentrées, contribuant ainsi à augmenter l'intensité de la fluorescence à cet endroit. Une analyse spectroscopique de l'extrait aqueux prélevé à cette ligne d'interface a confirmé la présence de substances fluorescentes solubles dans l'eau. Les résultats de cette étude font l'objet de discussions dans le domaine plus général de la fluorescence observée dans le jaunissement du papier. Reines Baumwollpapier wurde senkrecht hängend bei Raumatmosphäre 2 cm tief in destilliertes Wasser getaucht, so daß Wasser kapillarisch in das Papier aufstieg und daß sich eine Naß-Trocken-Grenzfläche ausbildete. Die spektroskopische Untersuchung ergab Fluoreszenz an der Linie, die den Übergang von Naß zu Trocken markierte. Auch der Bereich darüber (= unverändertes Papier) und darunter (= von Wasser durchzogenes Papier) wurde untersucht. Die Fluoreszenzspektren der drei Bereiche zeigen eine gleiche spektrale Verteilung mit Anregungsmaxima bei 260, 340, and 385 nm (λ Em = 500 nm), und ein einziges Emissionsmaximum bei 440 nm (λ Ex = 254 and 340 nm). Die Intensität der an der Naß-Trocken-Grenzfläche gemessenen Spektren ist rund dreifach höher als die des unveränderten Papiers: die des wasserdurchzogenen Papiers ist geringer als die des unveränderten. Daran ist zu erkennen, daß in dem Papier fluorenzierende Substanzen vorhanden waren, die von dem Wasser an die Naß-Trocken-Grenzfläche transportiert wurden und sich dort in hoher Konzentration ansammelten. Eine spektroskopische Analyse des diesem Bereich entnommenen Extraktes bestätigte das Vorhandensein von wasserlöslichen fluoreszierenden Substanzen. Die berichteten Ergebnisse werden in Zusammenhang gestellt mit der allgemein zu beobachtenden Fluoreszenz im Bereich von braunen Verfärbungen in Papier.

SUMMARIES This study presents the quality control of the conservation treatment (deacidification with calcium hydroxide solution) applied to the paper of the Historical Archives of KKE (Greek Communist Party) after the flood of 1994. Fundamental chemical, mechanical and optical properties of paper were examined (pH, folding endurance and the colour coordinates L* and b* of the CIE L*a*b* system), along with structural properties by fiber optics microscopy. The decrease of the deterioration rate of these properties of paper is one of the aims of conservation. The results showed deceleration of the deterioration of the measured properties due to the conservation treatment after 6 days of accelerated ageing at 105°C. Only the optical properties of the samples containing lignin degraded as a result of lignin oxidation in the highly alkaline environment of the deacidification bath. The principal component analysis revealed a strong relation between the colour coordinates and the mechanical strength of the samples without a lignin component. It is believed that the experimental procedure followed in this study can be utilized for routine quality control of the conservation treatments in a well-organized archival institution. Cette étude décrit le contrôle de qualité du traitement de conservation (désacidification au moyen d'une solution d'hydroxyde de calcium) appliqué au papier des Archives historiques du KKE (Parti Communiste Grec) après l'inondation de 1994. Les propriétés essentielles du papier : chimiques, mécaniques et optiques ont été examinées (le pH, la résistance au pliage, les coordonnées des couleurs L* et b* du système CIE L*a*b*) ainsi que les propriétés structurales à l'aide de la méthode de microscopie des fibres optiques. Un des objectifs poursuivis par la conservation consiste à réduire le taux de dégradation des propriétés du papier. Les résultats ont mis en évidence que la dégradation des propriétés mesurées, obtenue après 6 jours de vieillissement accéléré à 105°C, ralentissait grâce au traitement de conservation. Seules les propriétés optiques des échantillons contenant de la lignine se sont dégradées suite à l'oxydation de la lignine dans le milieu fortement alcalin du bain de désacidification. L'analyse des constituants principaux a révélé qu'il existe une forte corrélation entre les coordonnées des couleurs et la résistance mécanique des échantillons ne contenant pas de lignine. Il semble que l'utilisation de la méthode expérimentale appliquée dans cette étude puise être recommandée aux institutions d'archives bien organisées pour les tests de routine dans le contrôle de qualité des traitements de conservation. Es wird die Qualitätskontrolle nach konservatorischer Behandlung von Beständen des Historischen Archivs der Griechischen Kommunistischen Partei nach der Überschwemmung von 1994 beschrieben, d.h. nach Neutralisierung mit Calciumhydroxid-Lösung. Es wurden die wesentlichen chemischen, mechanischen und optischen Papiereigenschaften (pH, Falzfestigkeit und die (Farbkoordinaten des CIE L*a*b* Systems) gemessen, und ebenso wurde die Faserstruktur unter dem Mikroskop untersucht. Den Rückgang solcher Qualitätsmerkmale zu verlangsamen ist das Ziel der Konservierung: Die Ergebnisse zeigen, daß die negative Veränderung der gemessenen Eigenschaften nach beschleunigter Alterung (105°C 6 Tage) als Folge der konservatorischen Behandlung verlangsamt wurde. Allerdings verschlechterten sich die optischen Eigenschaften der ligninhaltigen Proben: eine Folge der Oxidation des Lignins in dem hochalkalischen Neutralisierungsbad. Bei den ligninfreien Proben zeigte sich eine deutliche Korrelation zwischen den Farbmeßwerten und der mechanischen Festigkeit. Es wird die Meinung vertreten, daß die hier berichtete Vorgehensweise sich eignet zur routinemäßigen Qualitätskontrolle nach konservatorischen Behandlungen in gut organisierten Archiven.

SUMMARIES In the present work a consolidation method for cellulose or paper is proposed, based on the insertion of an acrylic monomer on the cellulose macromolecule, exploiting its active sites deriving from oxidation. The acrylic monomers used are: methylmetacrylate, ethylacrylate and methylacrylate in the form of vapour and the copolymerisation reaction photo-induced by UV. Some parameters of the reaction have been studied and in particular the ratio of monomer conversion to the polymerisation time. Furthermore, this research focuses on the importance of the pre irradiation of the samples. The work has been carried out on pure cellulose, artificially oxidised with the purpose of applying the method to naturally aged paper documents. Dans la présente étude on propose une méthode de consolidation de la cellulose ou du papier qui est basée sur l'insertion d'un monomère acrylique dans la macromolécule de cellulose en exploitant ses groupes réactifs dérivant de l'oxydation. Les monomères acryliques utilisés sont : le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle et l'acrylate de méthyle sous forme gazeuse et la copolymérisation est induite par l'action des rayons ultra-violets. Différents paramètres de cette réaction ont été étudiés et en particulier le rapport entre le degré de la conversion monomère et la durée de la polymérisation. En outre, cette recherche se concentre sur l'importance de l'irradiation préalable des échantillons. L'étude a été réalisée sur de la cellulose pure oxydée artificiellement dans le but d'appliquer cette méthode aux documents en papier vieillis naturellement. Es wird eine Methode zum Festigen von Cellulose bzw. Papier vorgeschlagen, die auf dem Einbringen monomerer Acrylate in das Cellulose-Makromolekül basiert, wobei dessen durch natürliche Oxidation entstandenen reaktiven Gruppen eine Rolle spielen. Die monomeren Acrylate sind gasförmige Methylmetacrylate, Ethylacrylate and Methylacrylate, und die Copolymerisation wird durch UV-Bestrahlung initiiert. Es wurden verschiedene Parameter dieser Reaktion untersucht, insbesondere das Verhältnis des Ausmaßes zur Dauer der Polymerisation. Sodann wird die Bedeutung einer der Polymerisation vorgeschalteten Bestrahlung des zu festigenden Papiers betont. Die Versuche wurden an reiner Cellulose durchgeführt, die jedoch künstlich oxidiert worden war, um zu zeigen, daß die Methode auch auf natürlich gealtertes, d.h. in jedem Falle oxidierte Gruppen enthaltendes Papier, angewandt werden kann.

SUMMARIES A method is described for eliminating blood stains from the fragments of a fifteenth-century Hebrew manuscript, using the proteolytic enzymes tripsin and chemotripsin. On décrit comment des vieilles taches de sang ont été éliminées des fragments d'un manuscrit hébraïque datant du 15 ème Siècle à l'aide d'enzymes protéolytiques, la trypsine et la chemotrypsine. Es wird beschrieben, wie gealterte Flecken und Klumpen von Blut aus den Fragmenten einer hebräischen Bibel aus dem 15. Jh. mit Hilfe von proteolytischen Fermenten, Trypsin Chemotrysin, entfernt wurden.