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Enantioselektive Katalyse, XVIII Der Einfluß nicht koordinierter Stereozentren auf die enantioselektive Hydrierung/Enantioselective Catalysis, XVIII The Influence of Non-Coordinated Stereocenters on the Enantioselective Hydrogenation
-
Ulrich Nagel
und
Christoph Roller
Veröffentlicht/Copyright:
2. Juni 2014
Abstract
3,4-Bis{[2-(methyl-phenyl-oxophosphanyl)-ethyl]phenyl-phosphanyl}pyrrolidines have been synthesized by Michael Addition from the corresponding methyl-phenyl-vinyl-phosphane oxides and 3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidines. For purification of the ligands palladium complexes were used and with the enantiomerically pure ligands Rh complexes have been prepared. The catalyst has 6 stereogenic centers. In the hydrogenation of Z-α-acetamidocinnamic acid all six stereogenic centers have an influence on the enantioselectivity. The influence is strongest from the C stereocenters of the pyrrolidine ring. Less important are the stereogenic centers on the coordinated P atoms. The influence of the stereocenters on the non-coordinated P = O groups is the least, but it is not negligible. The ee values obtained with the ligands containing P = O groups are much lower than those obtained with ligands which are substituted only with aryl groups. Ketones are hydrogenated with only low ee’s.
Keywords: Enantioselective Hydrogenation; Chiral Phosphane Oxides; Z-α-Acetamidocinnamic Acid; Ketones; Rhodium Catalyst
Received: 1997-10-10
Published Online: 2014-6-2
Published in Print: 1998-2-1
© 1946 – 2014: Verlag der Zeitschrift für Naturforschung
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Schlagwörter für diesen Artikel
Enantioselective Hydrogenation;
Chiral Phosphane Oxides;
Z-α-Acetamidocinnamic Acid;
Ketones;
Rhodium Catalyst
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