Volume 25, Issue 9

High temperature reaction-vaporization techniques were used to produce AlF, GaF and InF in the vapor and condensed states. The efficiency of the eqs. M+AlF 3 →MF, M+CaF 2 →MF, where M=Al, Ga or In, were determined by a loss in weight method. The maximum purity obtained was about 65 percent. The microwave absorption spectra of these monofluorides varified their presence in the vapor from the reaction mixtures above as well as in the vapor from the condensates obtained by quenching the vapor produced in these reactions.

Non-equivalence of fluorine atoms has been observed in the 19 F n.m.r. spectra of 1-alkyl-1,1-difluoro-N-methyl-N′-phenyl-1,2,4-phosphadiazetidin-3-ones at -40°C but not in the spectra of analogous N,N′-dimethyl compounds and a mechanism for pseudorotation in these compounds is proposed to explain this difference.

Spektroskopische Untersuchungen in den Systemen (Me 0,5 - x/2 U 0,5 - x/2 Th x ) O 2 mit Me = Nd, Gd, Dy, Ho, Yb und Y zeigen, daß die Termaufspaltung des Urans nicht mit dem Vorliegen einer würfelförmigen Sauerstoffkoordination in Einklang zu bringen ist. Als eine mögliche Deutung des experimentellen Materials wird die Annahme von Uranylgruppen, UO 2 ® , diskutiert.

Low intensity overlapping absorption bands in the 12,000 -16,000 cm -1 range of hydroxymanganic mesoporphyrin IX have been resolved by analog computer analyses. Comparison of the bands predicted by ligand field theory with the results of the analysis produced reasonably good evidence that the bands are ligand field bands of the central metal ion. Furthermore, it is found that the porphyrin is a weak field ligand probably in range of the aquo group in the spectrochemical series at least in the case of Mn (III).

The dipole moments of the six isomeric trans-1,2-dipyridyl-ethylenes were measured in benzene at room temperature. As some dipyridyl-ethylenes can exist in several different conformations the dipole moments are mean values for all conformations. It is shown that the dipole moments of the individual conformations can be computed of the dipole moment vectors of the pyridine nuclei.

By refluxing o-phenylene diamines and α-methyl-butyrolactone or γ-thiol-butyrolactone in conc. HCl 2- (γ-hydroxy-propyl) - or 2-(γ-mercapto-propyl) -benzimidazoles are obtained. By further heating or by carrying out the reaction in an excess of the lactone in some cases selfalkylation of the benzimidazoles occurs. The reaction of some more lactones with diamines is described.

Synthese und herbizide Eigenschaften einiger quarternärer Imidazole und Benzimidazole werden beschrieben.

De Darstellung zahlreicher im Benzolring substituierter 2-Trifluormethyl-benzimidazole aus den entsprechenden o-Phenylendiaminen wird beschrieben. Ein einfaches und stufensparendes Verfahren geht von o-Dinitro- oder o-Nitro-aminobenzolen aus. Diese werden mit Metallen (Sn oder Fe) in Salzsäure/Trifluoressigsäure gleichzeitig reduziert und cyclisiert. Die Trifluormethyl-substituier-ten Benzimidazole fallen dabei wegen ihrer hohen NH-Acidität aus. Eine Reihe von N-Alkyl- und N-Acyl-Derivaten wird beschrieben.

Die Darstellung einer Reihe von Benzimidazolen, die in 2-Stellung durch Gruppen wie - CHCl 2 , - CCl 3 , - CFCl 2 , -S-R, -SOR, -SO 2 R sowie -CO 2 R und - CONR 1 R 2 substituiert sind, wird beschrieben. Einige Reaktionen sowie biologische Eigenschaften der Verbindungen werden diskutiert.

Die Umsetzung von Benzimidazolonen mit Isocyanaten und mit Carbamoylchloriden führt zu N-Carbamoyl-Derivaten. Die Darstellung und Isolierung von zwei isomeren Tetrachlor-benzimidazolonen wird beschrieben. Ausgehend von Tetrachlorbenzimidazolonen erhält man Pentachlor- und Hexachlor-benzimidazol. Einige Substitutions- und Quaternisierungs-Reaktionen am Pentachlorbenzimidazol werden durchgeführt.

Der Einfluß von Substituenten auf die pK a -Werte von einer Reihe π-Überschuß-Heteroaromaten läßt sich gut bestimmen durch Anwendung der Hammet - Gleichung (pK a =ϱ · σ + pKa) unter Verwendung von σ m für Substituenten in der 4- und 7-Stellung und σ p für die 5- und 6-Stellung im Benzolring. Für Benzimidazole beschreibt σ m den Einfluß von Substituenten in 2-Stellung. Die Acidität der Benzimidazole wird wesentlich mehr von Substituenten in 2-Stellung als von Substituenten im Benzol-Kern beeinflußt.

For the natural donor of photosynthetic photosystem II an operational model is postulated. This model combines a definite structural pattern of two types of electron donors (octahedral arrangement of 6 secondary donors around a primary donor) with conformational state dependent electron transfer probability. It is shown that the model provides an explanation of many experimental data, especially the kinetics of the “priming” reactions of the watersplitting system can be quantitatively described.

Kobalt-methyl-cobyrsäure sowie Kobalt-methyl-cobinamidmonocarbonsäuren lassen sich partialsynthetisch in zwei diastereoisomeren Formen darstellen. Das Synthesegut enthält ca. 10% Isomer a (hier ist die CH 3 -Gruppe „unten“ gebunden) und ca. 90% Isomer b (CH 3 -Gruppe „oben“) im Falle der Cobyrsäure bzw. ca. 22% Isomer a und ca. 78% Isomer b im Falle der Cobinamid-monocarbonsäuren. Durch Belichtung bei 20°C bzw. Erwärmung auf 80°C, vor allem in CO-Atmosphäre, werden die Kobalt-methyl-cobyrsäuren a und b isomerisiert unter Bildung von Gemischen aus Isomeren a und b. Isomerisierung von Kobalt-methyl-cobyrsäure a führt zu einem Gleichgewicht, welches etwa der Zusammensetzung des Synthesegutes entspricht. Die CH 3 -Gruppe kann auch auf Aquocobalamin übertragen werden unter Bildung von Kobalt-methyl-cobalamin; auch diese Reaktion wird durch CO beschleunigt. Die Katalyse der Isomerisierung bzw. Methylübertagung durch CO dürfte darauf beruhen, daß dieses Gas die im Medium stets in kleinen Mengen vorhandenen Diaquo-corrinoide reduziert unter gleichzeitigem Verbrauch von restlichem Sauerstoff. Homolyse bzw. Heterolyse der Kobalt-Kohlenstoff-Bindung durch Licht bzw. Wärme führt ebenfalls zu reduzierten Corrinoiden - neben Methylradikalen bzw. Methylkationen. Reagieren die letzteren mit fremden reduzierten Corrinoidmolekülen bzw. mit der fremden Seite der eigenen Moleküle, dann ergibt sich eine Isomerisierung bzw. Methylübertragung.

Methylierung von Faktor I b am Kobalt ergibt zwei Diastereoisomere im Mengenverhältnis von 1 : 1, die sich säulenchromatographisch mittels Sephadex-DEAE A-50-CN ⊖ bei 0°C sehr gut trennen lassen. Das schneller wandernde Isomer b (Methylgruppe „oben“) hat das gleiche Absorptionsspektrum wie Kobalt-methyl-cobinamid. Das langsamer wandernde Isomer a (Methylgruppe „unten“) unterscheidet sich im Absorptionsspekrum nicht von der Kobalt-methyl-cobyrsäure a. Die Isomeren a und b lassen sich durch Licht bzw. Wärme (80-100°C) ineinander umwandeln, wobei ein spezifisches Gleichgewicht erreicht werden kann. Belichtung führt zu 30% a (neben 70% b), Erhitzung zu 11% a (neben 89% b). Die Isomerisierung verläuft mit maximaler Geschwindigkeit in Wasser, nach Sättigung mit CO. Praktisch keine Isomerisierung wird bei Belichtung in O 2 -Atmosphäre sowie in alkoholischen Medien beobachtet. In der Wärme in O 2 -Atmosphäre ist die Isomerisierung sehr langsam.

The uripygial (preen) gland fat of the common sparrow (passer domesticus) is a mixture of ester waxes of which 3-methyl-substituted fatty acids with a chain length of C 11 -C 17 were shown to be the acidic components; they were characterized by IR-, NMR- and mass spectrometry. The alcoholic components are n-alkanols with a chain length of C 12 -C 19 . Separately investigated female and male sparrows showed identically composed waxes. The simultaneously investigated depot fat is a mixture of triglycerides with usual composition.

From the overground parts of Gnaphalium obtusifolium (Compositae) there was isolated a flavanone substituted by a biogenetically unusual C 9 -unit (= obtusifolin). Mass-, UV-, IR-, PMR-spectra are correlated on the basis of a structure previously established by X-ray analysis CHOPPE et al. 12 ).

Aus dem ätherischen Öl der Rhizome von Curcuma xanthorrhiza ROXB. wurde ein neues Sesquiterpen (Xanthorrhizol) isoliert. Mit spektroskopischen und chemischen Methoden wurde gezeigt, daß Xanthorrhizol die Struktur 1 besitzt.

An 28 Spirostanol-, Triterpen- und Steroidalkaloid-Glykosiden und -Aglykonen wurde eine z. T. starke fraßhemmende Wirkung auf Termiten beobachtet. Eine mögliche Schutzwirkung der Saponine gegen Termitenfraß bei saponinführenden Pflanzen wird diskutiert.

Extracts of cultures of a small free-living amoeba, which feeds mainly on gram-negative bacteria, are capable of lysing heat-killed gram-negative bacteria. The lytic activity was enriched 36-fold by means of precipitation with (NH 4 ) 2 SO 4 and of chromatography on Sephadex G-75, followed by ultrafiltration. The activity is less resistant to heat than is lysozyme, and is optimal at 45°C. The pH-optimum is at 6.5. The molecular weight corresponds to that of lysozyme from chicken eggwhite; the isoelecric point is at 10.0. The effect of the amoebic activity on cells of A. metalcaligenes and M. lysodeikticus is different from that of eggwhite lysozyme on the same cells. We conclude that the lytic activity of the amoeba is due to a lysozyme with a special mode of action.

Zellfreie Acetonpulver-Extrakte der Pilze Torulopsis utilis und Endomycopsis vernalis besitzen Nicotinsäureamid-desamidasen mit unterschiedlichen Eigenschaften. Das Enzym von Torulopsis ist im pH-Bereich von 5,0 bis 9,6 - mit einem deutlich ausgeprägten Optimum bei pH 5,5 (Phosphatpuffer) - wirksam. Es hat ein Temperaturoptimum bei 57°C und wird erst zwischen 65° und 70°C inaktiviert. Die spezifische Aktivität der Desamidase steigt in jungen Kulturen zunächst an und bleibt dann während der weiteren Kulturdauer auf gleicher Höhe. Glutathion, L-Cystein, Mg 2⊕ - Ionen und EDTA (5 μMol/ml) haben keinen Einfluß auf die Desamidase-Wirkung; Zusatz von 2,75 μΜοl/ml α,α′-Dipyridyl bewirkt eine Aktivitätsabnahme um 70%; eine Hemmung durch p-CMB wird durch L-Cystein-Zusatz wieder aufgehoben. - Die Endomycopsis-Desamidase zeigt im Phosphatpuffer ein Wirkungsoptimum bei pH 7,8; das Temperatur-Optimum liegt bei 33°C; bei 52°C ist das Enzym inaktiv. Die Aktivität des Enzyms nimmt mit zunehmendem Alter der Kultur ab. Mg 2 ®-Ionen (5 μMol/ml) beeinflussen die Wirkung nicht; Mn 2⊕ -Ionen und EDTA kemmen die Aktivität; α,α'-Dipyridyl und 8-Hydroxy-chinolin (5 μMol/ml) bewirken einen Aktivitätsanstieg; p-CMB hemmt die enzymatische Wirkung, die ebenfalls durch L-Cystein aufgehoben wird.

The stalked tunicae of the chrysomonadine Ochromonas malhamensis consist of mirofibrils which in contrast to often described plant cellulose fibrils do not have the appearance of one-layer ribbons, but are composed of 10-20 Å thick elementary fibrils, that are very loosely fasciated. The reason for this uncommon structure is thought to be found in the function of the tunicae. Since the elementary fibrils of Ochromonas extend unilaterally, electron microscope studies could be made on the growing ends of the fibrils, several types of which could be discerned. The importance of these structures to the different theories of the growth and the molecular structure of native cellulose is discussed.

The influence of strong homogeneous magnetic fields in the range of 5000 to 8000 Gauss on the growth of Saccharomyces cerevisiae and Micrococcus denitrificans was studied. In the case of yeast growing under nearly anaerobic conditions an inhibition of growth rate was observed in the beginning of incubaton while some hours later the growth accelerated and surpassed the control. M. denitrificans on the other hand grew with the same rate as the controls during the first 2 - 3 hours of experiment; thereafter the magnetic field resulted in a significant acceleration of growth rate measured by a 5.8 to 13.3% increase of oxygen consumption after 5 - 6 hours run of experiment. Until now only inhibition of bacterial growths by magnetic fields is reported elsewhere in the literature.

Wir konnten die Wirksamkeit (log 1/C; C = Hemmkonzentration) von Arylaminen gegenüber Bacillus aerogenes und Pseudomonas aeruginosa mit Hilfe quantenchemischer Molekülgrößen (Pi-Elektronenladung, Sigma-Nettoladung, Freie Valenz, Selbstatompolarisierbarkeit, Superdelokalisierbarkeit und 1/Deleny) über besondere statistische Methoden (kanonische Variablen) mit einer Approximationsgüte von 98% bestimmen 1 . Es war außerdem möglich, auch den Verteilungskoeffizienten P bzw. log P selbst, eine wichtige Größe der HANSCHschen ϱ σ π-Analyse 2, 3 , an der gleichen Verbindungsreihe sehr gut quantitativ zu schätzen.

In wäßrigen und methanolhaltigen DNS-Lösungen (3-6 Gew.-% DNS) wurde die Temperaturabhängigkeit der Protonen- und Deuteronen-Relaxationszeiten gemessen und mit der Aggregation der DNS-Moleküle gedeutet. Durch die Ermittlung der Relaxationszeiten der Methylgruppe des Methanols bei unterschiedlicher Isotopenzusammensetzung des Lösungsmittelgemisches konnte eine Reihe von möglichen Relaxationsmechanismen, z. B. der Einfluß des Protonenaustausches mit der DNS, eliminiert werden.

By immunization of a rabbit with purified gs-antigen from mouse leukemia virus (MLV) a potent antiserum (R-gs-serum) was obtained, which reacts specifically with gs-antigen of MLV. In cat leukemia virus (KLV) two types of antigens, probably both group specific, could be demonstrated with anti-KLV-sera by Ouchterlony test. One of these was shown with MLV-sera to be identical with a MLV-gs-antigen component. This antigen occurring in both viruses is called gsinterspecies (interspec.) antigen. R-gs-serum allowed to detect gs-interspec. antigen also by the more sensitive CF-test. [Lispa (leukemia virus interspec. antigen) CF-test]. Preliminary experiments with this test indicated that bovine leukosis as well as human cancer cells can produce an agent in tissue culture which is serologically related to MLV.

Phage Tl and BU-Τ1 (phage DNA substituted with 5-bromouracil) were inactivated by UV-light (2537 A). After irradiation DNA was extracted and its sedimentation behaviour studied by zone centrifugation in neutral and alkaline sucrose gradients, respectively. In the DNA of unsubstituted phage no double-strand breaks and only a small number of single-strand breaks per inactivation dose could be detected after high UV-doses. However, after irradiation of phage BU-T1 double- and single-strand breaks were observed at an increased rate. UV-irradiation in the presence of a radical scavenger (0.01 M cysteamine) prevented the occurrence of double- but not of single strand breaks. The relevance of these breaks attributable to BU-incorporation for the biological activity (plaque forming ability) of the phage and the site of action of cysteamine are discussed.

The influence of spermidine and salts on the RNA synthesis was compared. 1. Spermidine as well as salts stimulate the RNA synthesis, catalyzed by the RNA nucleotidyltransferase and directed by native, double-stranded calf thymus DNA. 2. However, for maximal synthesis both are necessary, because salts prevent the precipitation of the DNA at optimal spermidine concentration (10 mm). 3. Spermidine stimulates the RNA synthesis by creating new RNA chains. On the contrary salts stimulate the RNA synthesis by elongation of the RNA chains. 4. The inhibition of the RNA synthesis by rifampicine, added 5 min after the start of the RNA synthesis, is strongly intensified in the presence of spermidine or high salt concentrations.

Incorporation rate of thymidine into nuclear DNA of cleaving sea urchin eggs is independent of the incubation time before fertilization. The incorporation rate into the single nucleus was found to be higher in later cleavage stages than immediately after fertilization. A constant value is reached after a certain time. Thymidine uptake is considered to be dependent on a transport mechanism starting with fertilization.