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Neue Verfahren zur Auswertung von nichtisothermen komplexen Reaktionen

Veröffentlicht/Copyright: 22. Januar 2017

Z. phys. Chemie, Leipzig 264 (1983) 3, S. 409-416 Sektion Chemie der Ernst-Moritz-Arndt-Universität Greifswald Neue Verfahren zur Auswertung von nichtisothermen komplexen Reaktionen1 Von H. Anderson2, E. Witte und D. Haberland Mit 7 Abbildungen und 2 Tabellen (Eingegangen am 2. August 1982) Die Differentialthermoanalyse DTA ist eine der thermischen Methoden, die es gestatten, aus einem Experiment die Aktivierungsparameter der untersuchten Reaktion zu bestimmen [1]. Bisher konnten auf diese Weise nur einfache Reaktionen quantitativ behandelt werden. Da sich die Wärmeeffekte bei komplexen Reaktionen additiv über-lagern, ist eine Trennung in die Einzelreaktionen nicht ohne weiteres möglich. Geht man nun den Weg, die beiden Schritte der Folgereaktion getrennt zu unter-suchen, dann läßt sich häufig der zweite Teilschritt erfolgreich auswerten, während man den ersten Teilschritt selten unter Ausschluß der Bildung des zweiten untersuchen kann. Es ist jedoch möglich, bei Kenntnis der Reaktionsparameter der zweiten Teilreaktion aus der Summenkurve die erste Teilreaktion zu berechnen. Man muß dazu die Aus-wertung für den ersten Teilschritt mit einer Modellierung des zweiten verbinden. So eröffnet sich ein Weg, die experimentellen Kurven von Folgereaktionen erfolgreich in die beiden Teilkurven aufzuspalten und eine hinreichende Genauigkeit zu erlangen. Eine einfache Differenzbildung zwischen der Summenkurve und der DTA-Kurve der zweiten Teilreaktion ist nicht möglich, weil beim Gesamtexperiment im Gegensatz zur separaten zweiten Teilreaktion noch kein Zwischenprodukt vorhanden ist, sondern im ersten Teilschritt zunächst gebildet wird. Die hier angestrebte Auswertung ist ohne Rechenautomaten undenkbar, weil der Zeitaufwand um ein Vielfaches größer ist als bei einfachen Reaktionen [2]. Modellierung Für die Erarbeitung eines Auswerteverfahrens ist es erforderlich, mit exakten DTA-Kurven zu vergleichen. Da derartige Kurven auf experimentellem Weg nicht zu gewin-nen sind, wurde der Weg über Modellierungen gewählt. Die so erhaltenen DTA-Kurven sind auf Grund ihrer hohen Genauigkeit zu Überprüfung der Güte der Auswertung bestens geeignet. Es wurden folgende 6 Reaktionstypen unter verschiedenen Bedingungen modelliert: Typ 1 A + B -> C C + B E, Typ 2 A + B C C —• E, Typ 3 A + B -> c C + C > E, Typ 4 A + B c C + D —• E, Typ 5 A c C + D —• E, Typ 6 A —• c C —• E. 1 Herrn Prof. Dr. sc. nat. Dr. Wiss. e. h. H.-J. BITTRICH zum 60. Geburtstag gewidmet. 2 Doz. Dr. H. ANDERSON, Sektion Chemie der Ernst-Moritz-Arndt-Universität, DDR-2200 Greifs-wald, SoldtmannstraDe 16.
Online erschienen: 2017-1-22
Erschienen im Druck: 1983-2-1

© 2017 De Gruyter Oldenbourg

Artikel in diesem Heft

  1. Titelei
  2. Inhalt vom Band 264
  3. On the estimation of theoretical individual activity coefficients of electrolytes
  4. Zur Theorie der Photostromspannungskurve an Halbleiterelektroden
  5. Intermolekulare C-H ... O- und C-H ... N-Wasserstoffbrückenbindungen in polaren Verbindungen
  6. Zu einigen Gesetzmäßigkeiten in der π-Elektronenstruktur von Heteroradialenen
  7. The Influence of Visible Light on the Beloasoy-Zhabotinskii Oscillating Reactions applying Different Catalysts
  8. Zur Auswertung sorptionskinetischer Versuche bei konstantem Volumen und variablem Druck
  9. Complexes of area with ruthenium (III), rhodium (III) and platinum (IV)
  10. The dependence of the electrooxidation of aliphatic O-containing organic substances on the different experimental factors
  11. Quantitative Struktur-Eigenschafts-Beziehungen
  12. Voltammetrische Untersuchungen an beschichteten Metallelektroden in wäßrigen Elektrolyten mit der Unterbrechermethode
  13. Zum Adsorptionsverhalten von C4-Kohlenwasserstoffen an synthetischen Zeolithen der Faujasitstruktur
  14. Zur Kopyrolyse von Kohlenwasserstoffgemischen
  15. Untersuchungen zur Stabilität von Calciumhalophosphatleuchtstoffen, insbesondere bei Einwirkung von UV- oder Röntgenstrahlung
  16. An independent normal co-ordinate calculation for the in-plane vibrations of benzene and four deuterated species
  17. Kinetic study of the interaction of bromine with furfuraldehyde
  18. Charakterisierung von Sorptionssystemen mittels Isobarenmessung
  19. Short Information / Kurze Mitteilungen
  20. Kinetics of dissociation of tris-(1, 10-phenanthroline)-iron(III) sulphate in water-acetone solvent medium
  21. Thermotrope flüssig-kristalline Polymere 13
  22. Grundlagen für eine Donor-Dichteprofilanalyse durch Kapazitätsmessungen an Halbleiterelektroden
  23. Untersuchungen zur Gemischsorption von Gasen oder Dämpfen in Zeolithen
  24. Stabile Grenzzyklen in membranregulierten autokatalysierten Reaktionssystemen
  25. Bestimmung des Bandenformindex an konformativ unterschiedlichen C-Halogen-Valenzschwingungen
  26. Quantenchemische Untersuchungen zur Reaktivität von perforierten Alkenen bei der Hydrolyse
  27. Buchbesprechungen
  28. Laudatio. Hans-Joachim Bittrich zum 60. Geburtstag
  29. Abschätzung kinetischer und thermodynamischer Daten für Wasserstoffabspaltungsreaktionen von niederen Olefinen
  30. Anodische Oxid- und Salzpassivierung bei den Eisenmetallen
  31. Schwingungsspektren von Zeolithen
  32. Modelluntersuchungen zum Einfloß der Porenlänge auf das Ergebnis der Porenverteilungsberechnung am Beispiel der beidseits offenen Zylinderpore
  33. Isothermic freezing pressures of organic liquids at high pressure conditions
  34. Vergleichende thermodynamische Untersuchungen der Exzeßcharakteristik an den Systemen n-Butylamin/Toluen und n-Butylamin/Cyclohexan
  35. Die Polymerübertragung und ihr Einfloß auf die Molmassenverteilung bei der Polymerisation des Vinylacetats
  36. Die Verteilung von Ionendichte und Temperatur längs der Achse eines mit Methan vermischten Argon- Plasmastrahls
  37. Zum Potential der Wechselwirkung zwischen Partikeln in Lösungen frei beweglicher Makromoleküle
  38. Modellierung von Flüssigkeit-Flüssigkeit-Gleichgewichten in ternären Systemen mit Tensiden1
  39. Quantitative Stadien zur Metachromasie von Thionin in wäßrigen Polyelektrolytiösungen - Ionenaustauschgleichgewichte
  40. Experimentelle Bestimmung und Korrelation von Daten zum Flüssigkeit-Flüssigkeit-Phasengleichgewicht in ternären Systemen mit Dimethylformamid
  41. Kontinuierliche Thermodynamik von Polymerlösungen
  42. Abhängigkeit der Quantenausbeute von molekularen Parametern bei der Photo-Claisen-Umlagerung aromatischer Ether
  43. Zum zweiten Virialkoeffizienten und dem intermolekularen Potential von Benzen
  44. Zur Darstellung der Eignung von Selektivlösungsmitteln für die Flüssig-flüssig-Extraktion
  45. Die theoretische Beschreibung der NMR-Spektren von off-resonance-entkoppelten ABX-Spinsystemen. Näherungsverfahren - Möglichkeiten und Anwendungsgrenzen
  46. Flüssigkeit-Dampf-Gleichgewichte im System NaOH-CO2-SO2-H2O
  47. Die Theorie der Faltenpunkte und ihre Anwendung auf Phasengleichgewichte Flüssigkeit-Flüssigkeit-Dampf
  48. Zur anodischen Oxidation von AIIIBV-Halbleitern
  49. Kurze Mitteilung
  50. Thermodynamische Untersuchungen an Lösungsmittel/ n-Paraffin-Systemen
  51. INDO-Berechnung der 15N-13C-Kopplungskonstanten des Pyridins und Pyridiniumions. Die Rolle von Orbital- und Spin-Dipol-Beitrag
  52. Buchbesprechungen
  53. Eine neue experimentelle Methode zur Untersuchung der Kinetik des Ionenaustauschs bei begrenztem Volumen und konstanter Zusammensetzung der Lösung
  54. Neue Verfahren zur Auswertung von nichtisothermen komplexen Reaktionen
  55. Vorhersage des Siedeverhaltens von Kohlenwasserstoffsystemen
  56. Vorhersage des Siedeverhaltens von Kohlenwasserstoffsystemen
  57. Multimetallkatalysatoren auf der Basis von Nickel bzw. Platin
  58. Bestimmung von Anfangsnäherungen für kinetische Parameter aus Differentialgleichungssystemen mit gekoppelter Stoff- und Wärmebilanz
  59. Several Exact Results on Deterministic Exotic Kinetics
  60. Stability constants of salicylate of zinc(II), cobalt(II), uranyl(II) and thorium(IV) by paper electrophoresis
  61. Kinetics and mechanism of osmium (VIII) and ruthenium (III) catalyzed oxidation of ethanediol and propane 1: 2 diol with chloramine-T in alkaline and acid media
  62. Versuch einer praktikablen Modellierung des Phasengleichgewichtsverhaltens salzhaltiger Lösungsmittelmischungen
  63. Effective pair potential and structure of liquid thallium by X-ray diffraction
  64. Untersuchungen kristalliner Modifikationen flüssig-kristalliner Substanzen am Beispiel ausgewählter p-n-Alkoxybenzoesäuren
  65. Doable oscillations in the system: Gallic acid-KBrO3-MnSO4-H2SO4
  66. Thermal Pressure Coefficient, Internal Pressure and Solubility Parameter of Hard Sphere Fluids
  67. Viscosities of Mixtures of Cyclohexane, Benzene, Toluene with o-, m-, and p-Cresols
  68. Potentiostatic Studies on Different Artificial MnO2 Varieties
  69. Untersuchungen zur inneren Rotation in Carbonsäureamiden
  70. Der Einfluß von Beimischungen auf die Eigenlumineszenz von Kalciumwolframat
  71. The Reducibility of Acetophenone and some Derivatives at Cu, Cd and Cu-Cd alloys
  72. Dielectric properties of some clay-feldspat ceramic bodies at low frequency region
  73. Kurze Mitteilung
  74. Untersuchungen des Flüssigkeit-Dampf-Gleichgewichts binärer und ternärer Nichtelektrolytmischungen
  75. Untersuchungen schwacher zwischenmolekularer Wechselwirkungen in binären Mischungen durch NMR-Spektroskopie
  76. Oszillationen im Ru(bipy)32+ -katalysierten Belousov-Žabotinskij-Reaktionssystem
  77. Sorption kinetics of benzene on NaX type zeolite—coincidence of sorption diffusion with NMR self-diffusion data
  78. Reaktionsmolenbrüche, partielle molare und molare Reaktionsgrößen
  79. Application of the Gibbs-Duhem Equation to Dilute Solutions
  80. Buchbesprechungen
  81. Theoretische und experimentelle Untersuchungen zur Kapillarkondensation - die Anwendung der Thermodynamik endlicher Systeme bei Berücksichtigung der Krümmungsabhängigkeit der Oberflächenspannung
  82. Zur Theorie des B-Koeffizienten der Jones-Dole-Gleichung
  83. Abbildung und Analyse von Korrosionserscheinungen an edelmetallbeschichteten Kontaktwerkstoffen
  84. An Approach to Direct Process Treatment in Phase Transfer Catalysis (PTC): Spectroscopic (ATR) Identification of Mass Transfer Coefficients at the Liquid-Liquid Interface
  85. Untersuchungen zur Stabilität von Calciumhalophosphat-leuchtstoffen, insbesondere bei Einwirkung von UV- oder Röntgenstrahlung
  86. Statistische Geschwindigkeitskoeffizienten für Reaktionen zwischen Ionen und polaren Molekülen
  87. Die Kinetik der basischen und sauren Hydrolyse von Essigsäurealkylestern in Aceton-Wasser-Gemischen
  88. Analyses of GE data for binary systems in terms of generalized quasi-lattice theory
  89. NMR-Untersuchungen hydrothermal behandelter A-Zeolithe
  90. Untersuchung von Invar auf seine magnetischen Eigenschaften durch Elektronenbeugung
  91. Ein neues Artefakt bei magnetooptischen Meßmethoden
  92. Thermodynamische Betrachtungen über Makromoleküle in Lösung, die zur Mizellbildung neigen
  93. Effect of Manganous Ions in the Bromate Oxidation of Malic Acid a Kinetic and Mechanistic Study
  94. Solvent extraction study of the solvation of silver(I) ion in water-acetonitrile solutions
  95. Semiempirische Berechnung der 13C-NMR-Abschirmtensoren organischer Moleküle
  96. Zur Auswertung von Lösungsmittel- und Substituenteneffekten: Ein Kommentar
  97. An Equation of State of Leonard-Jones Fluids and Evaluation of Some Thermodynamic Properties
  98. Zu Aufnahme und Aussagemöglichkeiten temperaturabhängiger VIS-Festkörperspektren an Mikroeinkristallen
  99. Medium effects in water-ethylene carbonate mixtures
  100. Kinetics and Mechanism of the Oxidation of L-phenylalanine by Hydrogen Peroxide in the Presence of Ferrous Sulphate as a catalyst
  101. Auswertung von Taudruckmessungen binärer Systeme im Mitteldruckbereich
  102. Zur Bestimmung von Emissionsquantenausbeuten in trüben fluiden und festen Lösungen
  103. The inhibition of the intergranular corrosion of a sensitized stainless steel in hot acidic solutions
  104. Kurze Mitteilung
  105. Über die Möglichkeiten der Gewinnung zusätzlicher Strukturinformationen aus Aufspaltungen höherer Ordnung in 1H-CW-off-resonance entkoppelten 13C-NMR-Spektren von CH2-Gruppen mit nichtäquivalenten Protonen
  106. Zur Auflösung von Polymeren und Fotolacken
  107. Bestimmung des zweiten und dritten dielektrischen Virialkoeffizienten von Ethen
  108. Buchbesprechungen
  109. A new method for the determination of the molar absorptivities for systems of the type M N
  110. Inkrementsysteme und deren Zusammenhang mit molekularen Parametern
  111. Statistische Untersuchungen zwischen Substituentenkonstanten III. Zur Natur von σm- und σp-Konstanten nach Hammett. Nene Sätze „aromatischer“ elektronischer ∑m-, ∑p-, Φ Konstanten
  112. Berechnung thermodynamischer Eigenschaften binärer Mischungen mit Hilfe der Störungstheorie
  113. Zur Löslichkeitsbeeinflussung von Kohlenwasserstoffen in Wasser
  114. Phasengleichgewichtsuntersuchungen an Mehrkomponentensystemen
  115. A Comparative Kinetic Study of Oxidation of Structurally Related Organic Substrates Viz. Succinic, Malic and Tartaric Acids and also of Glycerol with Cerium(IV) Sulphate in Sulphuric Acid Medium
  116. Ein elektrostatisches Molekülmodell zur Beschreibung von s-Triazin-Derivaten
  117. Eine neue Methode zur Bestimmung des effektiven Diffusionskoeffizienten in Ionenaustauscherharzen unter Berücksichtigung des Stoffübergangswiderstandes in der flüssigen Phase
  118. Beziehungen zwischen HNb6I11 und Interstitialhydriden - Eine quantenchemische Untersuchung der Cluster-bulk- Analogie
  119. Zum elektronischen Spektralverhalten des kontordierten 1.1-Diphenylethens in Absorption und Fluoreszenz
  120. Electronic structure of solvent-polarity indicators
  121. Ab inito SCF study of silanone and its isomers
  122. An ultracentrifugal method for measuring mutual diffusion coefficients
  123. Material- und Ladungstransport in Festkörpern
  124. Material- und Ladungstransport in Festkörpern
  125. Self-Diffusion in Liquid Sodium-Caesium Alloys
  126. Thermodynamics of H+/Cs+ Exchange on Amorphous Zirconium Phosphate in Mixed Solvents
  127. An approximate estimation of the effect of secondary interaction on BGY pair potential
  128. Dielectric and thermal contributions to the activation values and molecular parameters of the activated complex in the scission of neo-amyl ester in varying media
  129. Mechanism of Oxidation of D-Ribose by Quadrivalent Cerium in Aqueous Perchloric Acid Medium
  130. Short Information
  131. Oscillatory Characteristics of Uncatalysed B-Z Reaction of Pyrogallic Acid in Nitric Acid Medium
  132. Buchbesprechungen
  133. Properties of Electrolyte Solutions Determined by Means of Conductance Measurements
  134. Properties of Electrolyte Solutions Determined by Means of Conductance Measurements
  135. Inkrementsysteme und deren Zusammenhang mit molekularen Parametern
  136. Sputtering of Two-Component Alloys and Compounds
  137. Das Membranpotential von Ionenaustauschermembranen in wäßrigen Kupfersulfatlösungen
  138. Zur heterogenkatalytischen Oxydation und Ammoxydation von Isobuten
  139. On the heterogeneous catalytic oxidation and ammoxidation of isobutene
  140. Konformationsuntersuchungen an Auxinmolekülen
  141. Die Bildung und das Verhalten von Ag-Adsorption an blankem Pd und ihr Einfluß auf die elektrokatalytische Oxidation von HCOOH an blankem Pd
  142. Zur Adsorption niederer Olefine an Mg++- und Ca++- ausgetauschten A-, X- und Y-Zeolithen
  143. Liquid-Liquid Phase Separation in Polymer Systems and Polymer Compatibility by Continuous Thermodynamics
  144. Gleichgewicht Flüssigkeit-Dampf in Systemen mit starken Elektrolyten in gemischten nichtelektrolytischen Lösungsmitteln
  145. Röntgenfeinstrukturuntersuchungen an pulverförmigen synthetischen NaMgA-Molekularsieben
  146. Untersuchungen an Metallkatalysatoren
  147. Kinetics and Mechanism of Oxidation of Allyl Alcohol by quadrivalent Cerium in Aqueous Sulphuric Acid Medium
  148. Short Information / Kurze Mitteilungen
  149. Nuclear magnetic shielding of 13C-nuclei in acetone
  150. Temperature Variation of Reaction Orders in Homogeneous Pyrolysis of n-Heptane
  151. Auswirkungen der Energiemigration auf ausgewählte Emissionseigenschaften organischer Fluorophore
  152. Water Induced Chemiluminescence of 10,10′ -Dimethyl- 9,9′ -biacridylidene in Polar Aprotic Solvents
  153. Buchbesprechungen
  154. Sachwortregister
  155. Autorenregister
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