Volume 23, Issue 3

Using spin-echo-techniques the temperature dependence of the proton magnetic relaxation times T 1 and T 2 of adsorbed benzene has been measured in the interval between +70 °C and —140 °C. Normal benzene C 6 H 6 and mixtures of benzene and C 6 D 6 e were adsorbed on two sorts of silicagels which have been described elsewhere 4,9 . The effective nuclear magnetic relaxation rates of adsorbed benzene are given by four contributions: the intramolecular proton-proton interaction, the interaction between benzene protons and paramagnetic impurities of the adsorbents, the interaction between benzene protons and hydroxyl protons on the silicagel surface, and the intermolecular interaction between benzene protons. These proton relaxation mechanisms depend differently on the H/D-ratio in C 6 H 6 —C 6 D 6 mixtures (see section 4.1). The temperature dependence of the contributions 1/T 1 intra and 1/T 2 intra due to intramolecular proton-proton interaction suggests an anisotropic rotation of benzene molecules on the gel used. Furthermore, the existence of three different regions for the adsorbed benzene molecules has been inferred (see sections 4.2 and 5).

The influence of the substrate temperature during deposition on various semiconducting parameters viz. Hall coefficient (R H ), conductivity (σ), Hall mobility (μ H ), carrier concentration (n) and mean free path (ι 0 ) of vacuum deposited films of Tl 2 Se and Tl 2 Te compounds has been studied. Increasing values of R H , σ, μ H and ι 0 with increasing substrate temperature are explained by a decrease of growth defects of the films with rising substrate temperature.

Results of independent measurements of thermodynamic activity (by a mass spectrometric method) and concentration (by neutron activation analysis) of lithium oxide in solid lithium fluoride are discussed. The analytical procedures involved as well as the potential uses of these experimental techniques for investigating fluoride-oxide systems are also described.

Photoelectron spectra of indene, naphthalene, azulene, biphenyl, quinoline and isoquinoline are reported, and some inner ionization potentials of naphthalene, azulene, biphenyl and biphenylene measured by an electron impact method are also given. A close correlation is found between the inner ionization potentials of the hydrocarbons and π-electron orbital energies given by the zerooverlap Hückel approximation.

Radiative lifetimes of electronically excited states of N 2 O + , NO, O 2 + , CO + , and CO are measured by means of the phase-shift method. Excitation is performed by a modulated electron beam. Phase references are derived from He I, N 2 + , and CO + transitions as well as from another independent method based on the very short decay time of the air fluorescence. Measurements are performed on the transitions N 2 O + (B 2 ∑ u + ➝ X 2 II g ), NO (A 2 ∑ + ➝ Χ 2 II), O 2 + (b 4 Σ g - ➝ a 4 II u ), O 2 + (A 2 II u ➝ X 2 II g ), CO + (B 2 ∑ ➝ X 2 ∑), CO + (B 2 ∑ ➝ A 2 II) , CO + (A 2 II ➝ X 2 ∑), CO (b 3 ∑ + ➝ a 3 II), CO (B 1 ∑ + ➝ A 1 II). As far as feasable lifetimes of individual vibrational levels are measured. From the pressure dependence of the decay rates cross-sections for the quenching of the excited states by the parent molecules are obtained.

Aus der anisotropen Fluoreszenz und aus elektrooptischen Absorptionsmessungen konnten die Übergangsmomentrichtungen der Absorptionsbanden des Fluorenons eindeutig bestimmt und die Veränderungen des Dipolmoments beim Anregungsprozeß für drei Banden ermittelt werden. Die elektrooptischen Absorptionsmessungen zeigten weiterhin, daß die Übergangsmomente der Banden bei 23 000 cm —1 und bei 39 000 cm -1 nur wenig durch ein elektrisches Feld beeinflußt werden; das Übergangsmoment der Bande bei 31 000 cm -1 nimmt dagegen in einem äußeren elektrischen Feld stark zu. Nach diesen Ergebnissen war zu erwarten, daß die Intensität der Absorptionsbande bei 31 000 cm -1 stark lösungsmittelabhängig ist, die Wellenzahl des Absorptionsmaximums aber nur um einige 100 cm -1 verschoben wird. Durch entsprechende experimentelle Untersuchungen konnte dies bestätigt werden. Die Absorptionsbande bei 31 000 cm -1 ist im Gaszustand verschwunden, also ist der Übergang im freien Molekül mindestens näherungsweise zufällig verboten. Die in Lösungen beobachtbare Intensität (bis ε > 1300) wird nur durch die Störung des Moleküls durch dessen Reaktionsfeld verursacht; es handelt sich also um eine durch ein elektrisches Feld induzierte Absorptionsbande. Durch die Lösungsmittelabhängigkeit der Lage und der Intensität der Absorptionsbande werden früher veröffentlichte theoretische Untersuchungen bestätigt. In geeigneten Wasserstoffbrückenassoziaten des Fluorenons, z. B. mit Hexafluorisopropanol, wird die Bande bei 31 000 cm -1 noch stärker rotverschoben und die Intensität weiter erhöht (ε =2640). Die n→π* -Bande bei 23 000 bis 28 000 cm -1 wird dagegen stark blauverschoben und kann nicht mehr beobachtet werden. Dies erlaubt eine getrennte Bestimmung der π →π*Absorptionsbande bei ca. 23 000 cm -1 , die im nichtwasserstoffverbrückten Fluorenon von der n →π* -Bande überlagert ist.

Wir behandeln die F-Zentren-Absorption für zwei verschiedene Modelle im Rahmen der adiabatischen Näherung. Zunächst wird die gesamte F-Bande mit der Temperatur als Parameter bestimmt, und damit das Maximum für den Fall, daß zwei Oszillatoren gleicher Frequenz mit dem Übergang des F-Zentren-Elektrons in einen angeregten Zustand korreliert sind; dabei berücksichtigt man Terme, die durch eine Abweichung vom Franck-Condon-Prinzip bedingt werden. In § 2 berechnen wir die Absorptionskurve für ein Modell, bei dem sich die angekoppelten Gitterschwingungen beim Elektronenübergang ändern; allerdings sind jetzt die Übergänge gemäß der Franck-Condon-Approximation eingeschränkt. Es zeigt sich, daß man den Temperaturgang des Maximums der Bande weder mit dem ersten Modell, das auf einem Vorschlag von WAGNER beruht, noch durch Änderung der Oszillatorfrequenzen, wie die temperaturabhängige Lageverschiebung z. B. auch von DEXTER und PRYCE dargestellt wird, erklären kann. Im letzten Abschnitt gehen wir auf die Ergebnisse der eben genannten Arbeiten im Zusammenhang mit unseren Rechnungen ein.

After an outline of the quantum theory of decaying states on the basis of the resolvent method. a Hamiltonian is considered describing an ionic micro-crystal containing one electronic impurity center. The complete Hamiltonian of the coupled system micro-crystal plus radiation field can be decomposed into a diagonalized part and a “perturbation”, so that the perturbation leads to terms associated with nonradiative electronic transitions, anharmonic lattice transitions, radiative electronic transitions, and radiative lattice transitions. The state of the system micro-crystal plus radiation field is supposed to be given by a density operator in the representation where the unperturbed Hamiltonian is diagonal. By means of the assumption of initial random phases the quantum theory of decaying states yields an approximatively valid differential equation for the diagonal elements of the density operator describing the time-dependent radiative and nonradiative electronic processes in the micro-crystal. Under certain additional conditions the differential equation has the form of the Pauli-Master-Equation.

The magnetic properties of ErAl 2 have been investigated by neutron diffraction measurements at 300, 77, and 4.2 °K. ErAl 2 is ferromagnetic with an additional weak antiferromagnetic peak of unknown origin. The magnetic moment is 8.8 μʙ per Er 3+ .

A two-phase-flow model for the expansion of an artificial metal vapour cloud in the upper atmosphere is considered, which may account for the very high expansion velocity and the shell structure of some experimental clouds.

An electric arc may be displaced by a magnetic field, by a gas flow and also by unsymmetric heating and cooling. This occurs for instance, if a portion of the wall of a wall-stabilized arc is heated. For this case the displacement is investigated theoretically for steady state conditions. Furthermore the deflection is calculated for an explicit dependence of electrical and thermal conductivity upon a space variable. The different possibilities considered in theory are realized experimentally. The measurements are in good agreement with the theoretical results.

Es wird untersucht, inwieweit bei der Bewegung dreier Η-Atome im Grundzustand unter dem Einfluß ihrer chemischen Kraftwirkung aufeinander eine adiabatische Behandlung gerechtfertigt ist. Nähern sich die drei Kerne der Konstellation des gleichseitigen Dreiecks, so ist die Verkopplung der Bewegung in den beiden tiefsten Energieflächen zu berücksichtigen. Für die Umgebung des gleichseitigen Dreiecks mit Seitenlänge s=1,4 atomare Einheiten werden die Kopplungskoeffizienten näherungsweise berechnet. Die Ergebnisse dürften u. a. von Interesse sein für eine Untersuchung des H 2 —H-Stoßproblems im Hinblick auf einen Beitrag zur H 2 -Dissoziation auf Grund des nichtadiabatischen Verhaltens.

The odd-parity states of 16 Ο are calculated in the 1-particle 1-hole model using the velocity dependent forces of HERNDON et al. and GREEN. In addition some states of 12 C are calculated. It is found that the potential of HERNDON et al. gives a satisfactory agreement with experiment, comparable with that of the KALLIO-KOLLTVEIT force.

The diffusion of Ag 110m in lithium has been measured, using a thin film plating and sectioning method, between 67° and 160 °C. The data fit the Arrhenius relation D=D 0 ·exp(—Q/R T), where D 0 =0.37±0.13 cm 2 sec -1 and Q=12.83 ±0.25 kcal·mol —1 . There are reasons to believe that diffusion takes place by a highly relaxed or cooperative mechanism. The difference in activation energy between Ag tracer diffusion in Li and Li self-diffusion is very small.