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Acid Catalysed Amide Hydrolysis in Water-Ethanol Mixtures. Medium Interactions Study

Published/Copyright: April 30, 1984

ZeitschriftfürPhysikalischeChemieNeueFolge,Bd.141,S.29-39(1984)©byR.OldenbourgVerlag,München1984AcidCatalysedAmideHydrolysisinWater-EthanolMixtures.MediumInteractionsStudyByB.SkundricandJ.PenavinFacultyofChemicalEngineering,University"DjuroPucar-Stari"BanjaLuka,Yugoslavia(ReceivedMarch7,1984)Ethanol/Water/Complexes/Amide/HydrolysisPseudo-firstorderrateconstantsfortheacidcatalysedhydrolysisofthefourlowesthomologousacidamidesRCONH2(R=H,CH3,C2H5,«-C3H7)inwaterandinwater-ethanolmixturesweredeterminedspectrophotometricallyatvarioussolventcompositions,catalystcon-centrationsandtemperatures.Trilineargraphsrepresentthedependenceoflog(rate)onthemolefractionofethanol.Thebreaksdelimitingthreeintervalsofstrictlylineardependenceappearatthesamemolefractions,~0.25and~0.50,foreachamideexamined.Thisfact,aswellastheoccurrenceoftrilineardependencewhen/-butylchloridesolvolysesinH20/EtOHsystems,withbreaksatthesame , values,wasassumedtoreflectthecoexistenceofmixedchemicalspecies:H20andH20-EtOH3:1belowA"E,OH=0.25:H20-EtOHcomplexes3:1and1:1between0.25and0.50:H20-EtOH1:1andEtOHabove0.50.AnalogoustrilinearrelationshipsbetweenNMRdataandXElOHintheabsenceofreactingsolutesjustifytheaboveassumption.Changesoflogkforareactionwhoseparticipantscaninteractwithacomponentofthesolventsystemareverysensitivetochangesofpropertiesofthesystem.Thereforethekineticmethodistoberecommendedforinvestigatinganychangeintwo-componentsystemsdependentontheproportionsofthecomponents.GeschwindigkeitskonstantenderimTitelgenanntenReaktionwurdenfürvierGliederderhomologenFolgeRCONH2(R=H,CH3,C2H5,n-C3H7),mitHClalsKatalysator,inreinemWasserundinH20/EtOHMischungenverschiedenenAlkoholgehalts,unterVeränderungvonKatalysatorkonzentrationundTemperaturundunterBedingungen,dieeineKinetikersterOrdnungsichern,spektrophotometrischbestimmt.GraphischeDarstellungderAbhängigkeitvonLogarithmenderGeschwindigkeitskonstanten(logk)vonMolenbruchdesAlkohols(^eioh)ergabanzweiStellengebrocheneLinienzüge,wobeidieBruchstellenbeijedemderuntersuchtenAmidebeietwa0.25und0.50auftraten.BerechnungenunterBenützungveröffentlichterZahlenwerte,dieandereAutoren,unterähnlichenBedingungen,fürdieCorrespondence:ProfessorDr.BrankoSkundric,TehnoloskiFakultét,D.Mitrava63b,YU-78000BanjaLuka,Jugoslavia.
Published Online: 1984-4-30
Published in Print: 1984-1-1

© R. Oldenbourg Verlag, München

Downloaded on 23.9.2025 from https://www.degruyterbrill.com/document/doi/10.1524/zpch.1984.141.1.029/html?srsltid=AfmBOoqKL5zZ_yLD2mnnPvXNAHaayk1hSs3clMqU-pZP0MKfqMGMKSk7
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