Chapitre 8. Solutions idéales

Chapters in this book

1. Frontmatter i
2. Table des matières iii
3. Introduction xxv
4. Glossaire xxix
5. Chapitre 1. Systèmes thermodynamiques 3
6. Chapitre 2. Énergies de Gibbs et deHelmholtz 11
7. Chapitre 3. Escaping tendency et énergie de Gibbsmolaire 19
8. Chapitre 4. Grandeursmolaires partielles 25
9. Chapitre 5. Potentiel chimique ou énergie de Gibbsmolaire partielle 33
10. Chapitre 6. Survol du concept d’activité 41
11. Chapitre 7. La grandeur fugacité 49
12. Chapitre 8. Solutions idéales 65
13. Chapitre 9. Définitions de l’activité 79
14. Chapitre 10. Activité des gaz 89
15. Chapitre 11. Activités des non-électrolytes en solutions liquides 99
16. Chapitre 12. Activités des électrolytes 113
17. Chapitre 13. Détermination de l’activité des non-électrolytes 129
18. Chapitre 14. Détermination de l’activité des électrolytes 149
19. Chapitre 15. Relations de Debye–Hückel et relations voisines : calcul du coefficient d’activité d’un ion seul 165
20. Chapitre 16. Énergie de Gibbs d’excès et activités 177
21. Chapitre 17. Constante d’équilibre, activités et énergie de Gibbs réactionnelle 193
22. Chapitre 18. Obtention de constantes d’équilibre thermodynamiques pH: définitions etmesure 207
23. Chapitre 19. Principes généraux des calculs impliquant les activités d’espèces ioniques en solution 221
24. Chapitre 20. La thermodynamique statistique en bref 233
25. Chapitre 21. Concept d’ensembles et postulats 235
26. Chapitre 22. Ensemble canonique –Notion de distribution 241
27. Chapitre 23. Grandeurs thermodynamiques dans le cadre de l’ensemble canonique 251
28. Chapitre 24. Autres ensembles 257
29. Chapitre 25. Systèmes de molécules ou « sous-systèmes » : indépendants, distinguables et non distinguables 267
30. Chapitre 26. Gaz parfaits 271
31. Chapitre 27. Notion de configuration Fonction de partition canonique classique 285
32. Chapitre 28. Intégrale de configuration Fonctions de distribution moléculaires 295
33. Chapitre 29. Fonction de distribution radiale 305
34. Chapitre 30. Fonction de distribution radiale et grandeurs thermodynamiques Calculs de l’énergie interne et de la pression du système 313
35. Chapitre 31. Fonction de distribution radiale et coefficient de compressibilité isotherme d’un système 321
36. Chapitre 32. Potentiel chimique et fonction de distribution radiale. Introduction générale et formelle de l’activité et du coefficient d’activité 329
37. Chapitre 33. Gaz réels Coefficients du viriel en termes d’énergies potentielles d’interactions moléculaires Théorie de Mayer 341
38. Chapitre 34. Expression statistique de l’activité – Relation entre elle et la concentration dans le cas d’un gaz imparfait 351
39. Chapitre 35. Activités des gaz dans unmélange de gaz réels 367
40. Chapitre 36. Équilibre chimique entre gaz et thermodynamique statistique 373
41. Chapitre 37. Coefficients d’activité des gaz 381
42. Chapitre 38. Activités et concentrations des non-électrolytes en solutions liquides diluées : étude de la pression osmotique 387
43. Chapitre 39. Relation activité – concentration des non-électrolytes en solutions liquides diluées à pression et température constantes 397
44. Chapitre 40. Coefficient d’activité d’un soluté 405
45. Chapitre 41. Fonctions de distribution moléculaires dans le cas de mélanges binaires 411
46. Chapitre 42. Théorie de Kirkwood-Buff Variations des potentiels chimiques des solutés avec leurs concentrations à température et pression constantes 415
47. Chapitre 43. Expressions du potentiel chimique des composants des solutions idéales de non-électrolytes 425
48. Chapitre 44. Potentiels chimiques des composants de solutions binaires de non-électrolytes non idéales 433
49. Chapitre 45. Expressions des coefficients d’activité et des activités en relation avec la théorie de Kirkwood-Buff 441
50. Chapitre 46. Théorie de Debye-Hückel 451
51. Chapitre 47. Fonctions de distribution radiale et théorie des solutions d’électrolytes 477
52. Chapitre 48. Le concept d’activité en rétrospective 485
53. Appendice A. Quelques complémentsmathématiques et physiques 499
54. Appendice B. Relation entre l’activité aci et la fugacité d’un gaz 505
55. Appendice C. Intégration de la relation : d ln a± = dθ /vλm + αθ dθ/vm 507
56. Appendice D. Détermination avec des cellules avec transfert 509
57. Appendice E. Tables de Kielland 513
58. Appendice F. Fonction de partition canonique classique 517
59. Appendice G. Calcul de la dérivée : (∂ln[q^NZ_N/ N !]/∂T)_V,N 525
60. Appendice H. Calcul de l’expression : p = kT(∂ln Z_N/∂V)_T,N 527
61. Appendice I. Expression de l’écart-type d’une série statistique 529
62. Appendice J. Démonstration de la relation : kT(∂{N̄}/∂μ)_V,T = N̄² − (N̄)² . 531
63. Appendice K. Établissement de la relation μ = kTln(ρΛ³q⁻¹)+ρ ∫¹₀ dξ ∫^∞₀ U(R)g(R, ξ)4πR²dR 533
64. Appendice L. Fonctions de partition dans la théorie de McMillan-Mayer 537
65. Appendice M. Relations entre π et les coefficients du viriel et avec le nombre de densité ρ2 (1^re étape) 541
66. Appendice N. Relations entre π et les coefficients du viriel et avec le nombre de densité ρ2 (2^e étape) 545
67. Appendice O. Signification du rapport ∆_N∆^N−1₀ /∆^N₁ (cf. chapitre 31) 549
68. Appendice P. Travail effectué et énergie d’interactions électrostatiques 551
69. Appendice Q. Relation de Poisson 553
70. Appendice R. Changement de coordonnées dans l’équation de Poisson 557
71. Appendice S. Exponentielle utilisée dans l’équation de Poisson-Boltzmann 559
72. Appendice T. Résolution de l’équation de Poisson-Boltzmann et conséquences 561
73. Appendice U. Équation élargie de Debye-Hückel 565
74. Appendice V. Démonstration que la fonction pV est caractéristique de l’ensemble grand canonique 569
75. Quelques auteurs 571
76. Bibliographie 573